Полимеры бутадиенстирольные

Рис. 67. Зависимость между индексом набухания и количеством растворимого полимера при деструкции бутадиенстирольного со-сополимера.

Методом радикальной полимеризации получены такие известные полимеры, как поливинилхлорид, полистирол, бутадиенстирольные каучуки, полиметилметакрилат и др. По активности при радикальной полимеризации мономеры можно расположить в такой ряд бутадиен > стирол >метилметакрилат>акрилонитрил> [c.393]

Голуб [126] исследовал возможность фракционирования бутадиенстирольного каучука (GR-S) путем избирательного сшивания более высокомолекулярных фракций при действии персульфата калия. Были проведены опыты с каучуками GR-S, полученными при 5 и 50° С. Определялись процент желатинизированного каучука и вязкость золь-фракции полимера в зависимости от продолжительности действия персульфата калия. Опыты показали, что различие в скоростях образования поперечных связей действительно наблюдается, так как вязкость золь-фракции падает по мере желатинизации. Метод содержит ряд усложняющих факторов, которые делают его малоперспективным для целей фракционирования. [c.67]

Винилбензол (стирол) — СН = СН2. Бесцветная нерастворимая в воде жидкость с приятным запахом. Легко полимеризуется. Используется, в основном, для получения полимера — полистирола (см. с. 416) и бутадиенстирольного каучука. [c.285]

Фотохимическая деструкция зависит от продолжительности и интенсивности освещения. Так, полиэтилен разрушается при освещении в течение 2—3 лет (в темноте, при обычной температуре за этот срок не наблюдается никаких изменений в структуре полимера). Жесткость пленок из бутадиенстирольного каучука после 20 дней естественного облучения в марте увеличивается на 870%, а в мае — на 1700% (в темноте за 3 года свойства этого материала изменяются только на 200 /u). [c.411]

В образовании макромолекул полимера могут принимать участие два или более типов мономеров, и в этом случае реакцию образования называют реакцией сополимеризации, а вещества, получающиеся при этом, — сополимерами. Таким веществом является бутадиенстирольный каучук, при образовании которого в реакцию сополимеризации вступают бутадиен и стирол [c.469]

Буна S Бутадиенстирольный полимер, —СНз—СН=СН— Hj—СНа—сн— [c.242]

Мелко измельченный бутадиенстирольный каучук СКС-30 помещают в реакционную пробирку, заливают стиролом, включают мешалку и нагревают в токе инертного газа в течение 1,5 ч при 60° С. Затем в реакционную смесь добавляют перекись бензоила, диоктилсебацинат и, пропуская газ, нагревают до 130—150° С в течение 40 ч до образования твердого полимера. Пробирку разбивают, извлекают блок, из которого можно выпилить стандартные образцы для испытания. [c.210]

Защита полимеров может быть достигнута путем сочетания менее стойких полимеров с более стойкими или путем сополимеризации (введение более устойчивых к деструкции звеньев). Если для разрыва цепи полинзобутилена нужно затратить 17 эВ, то для разрыва цепи сополимера нзобутилена со стиролом требуется от 32 до 100 эВ в зависимости от содержания стирола в сополимере. Бутадиенстирольные каучуки более стойки к облучению, чем другие синтетические каучуки. Аналогичного защитного действия можно добиться, если ввести в макромолекулу вместо остатков стирола другие ароматические группы, например заменяя метильные группы в полисилоксановых каучуках фенильными. [c.649]

Введение в бутадиенстирольный каучук наполнителей — сажи или окиси кремния — приводит к увеличению кажущейся степени сшивания, определяемой по изменению степени набухания и релаксации напряжений [179]. Тонкодисперсные порошки тяжелых металлов, использованные в качестве нанолнителей, нри облучении обусловливают увеличение числа вторичных электронов, образующихся в каучуке [183]. Добавки, ингибирующие радиационно-химические процессы, рассмотренные выше, обычно снижают степень радиационного сшивания в присутствии ароматических масел эти добавки уменьшают также и интенсивность процессов деструкции [183]. При облучении на воздухе интенсивность процессов деструкции несколько увеличивается, а процессов сшивания — снижается. При облучении нейтронами добавки нитрида бора или метилата лития увеличивают число образующихся поперечных связей за счет дополнительной ионизации по схеме п,а [184]. Бутадиенстирольный каучук в разбавленных растворах в толуоле под действием у-лучей деструктируется ( д = 300 эв) [185]. Эта величина хорошо совпадает с аналогичной величиной при облучении каучука в конденсированной фазе д = i n /( / ) == 18,5/0,07 = 260 эв, что может являться доказательством незначительного влияния характера окружающей среды на обмен энергии в облучаемом полимере. Желатинизация раствора сополимера в хлороформе при облучении наступает очень быстро и Е состав- [c.182]

Мостиковые связи между молекулами полимера особенно легко разрываются при механической деструкции. Эта реакция лежит в основе принятых методов восстановления путем пластикации технологических свойств каучука или резиновой смеси, которые при хранении становятся хрупкими. Например, содержание гель-фракции в бутадиенстирольном каучуке уменьшается от 64 до 44, 25 и 0% при пластикации в течение [c.491]

Для полимеров, находящихся при данной температуре в аморфном состоянии, близость этой температуры к Tg является одним из наиболее важных показателей физических свойств. Температура стеклования бутадиенстирольных сополимеров зависит как от структуры блока полибутадиена, так и от количества и характера распределения стирола в полимере. В блок-сополимерах наблюдаются два перехода из стеклообразного состояния в высокоэластическое, характерных для блоков каждого типа. Влияние молекулярного веса на Tg проявляется через длину блоков в молекуле сополимера. [c.227]

Использование синтетических меркаптанов в технике и сельском хозяйстве достаточно подробно освещено в литературе. В работе [14] указано, что меркаптаны и их производные могут быть использованы в качестве присадок к топливам и маслам, ускорителя в процессе полимеризации бутадиенстирольного каучука, ингибиторов окисления и деструкции полимеров, препаратов дпя декорирования стекла, металла, пластмассы, как защитные препараты от радиоактивных излучений и т.д. [c.104]

Сополимеры. Сополимеризация бутадиена с другими мономерами [233— 264] позволила получать полимеры с широким диапазоном химических и физико-механических свойств. Так, у бутадиенстирольных полимеров увеличение содержания стирола приводит к понижению растворимости, повышению маслостойкости и снижению морозостойкости [264]. Аналогично действует акрилонитрил и винилиденхлорид. [c.504]

Кроме красок на основе бутадиенстирольного латекса для окраски и защиты от коррозии морских сооружений и судов используются краски на основе хлорсодержащих полимеров [1517—1526], иногда с добавкой токсичного пигмента [1517, 1518]. [c.525]

Писаренко и Емельянова [989, 990] получали усиленные силикатным наполнителем бутадиенстирольные каучуки, условно названные силикатными. Эти силикатные вулканизаты отличаются высоким сопротивлением разрыву, естественному старению, а также хорошо выдерживают многократные деформации. Силикатные каучуки на основе бутадиенстирольных полимеров [c.660]

Так называются обычно бутадиенстирольные каучуки, пластифицированные различными минеральными маслами. Опубликован обзор работ по классификации масел для масляных каучуков и свойствам наполненного маслом бутадиенстирольного полимера [197, 1035]. В ряде работ исследованы способы получения и свойства масляных каучуков [1036—1052]. Клаус с сотр. [1041, 1046] занимались изучением технических свойств масляных каучуков. Они применяли следующие масла нафтеновые (вазелиновое медицинское), нафтеноароматические с содержанием 30—48% ароматических веществ (соляровое, веретенное, автол-18, цилиндровое-2), ароматические (ЦИАТИМ с № 1 по № 7), высококонденсированные ароматические углеводороды (зеленое масло, нафтолен, гудрон масляный). Установлено, что лучшее совмещение с каучуком дают низковязкие масла и масла с большим содержанием ароматических углеводородов. Вулканизаты с 30 в. ч. масла на 100 в.ч. каучука, по [c.662]

В некоторых работах приводятся слишком большие (>10) значения индекса полидисперсности каучуков эмульсионной поли- ер1 ации [12, 37, 38]. Появление аномально высоких значений MjMn обусловлено в большинстве случаев наличием в полимере микрогеля. Молекулярная масса микрогеля равна нескольким десяткам миллионов, поэтому даже незначительное содержание его в полимере сильно увеличивает Яу,. Возникновения микрогеля и макрогеля далеко не всегда удается избежать даже при использовании регулятора молекулярной структуры. Рыхлый микрогель, а в некоторых случаях и макрогель, содержатся в бутадиен-нитрильных каучуках [33, 38]. Микрогель, содержащийся в бутадиенстирольном каучуке типа 1502, подробно описан в работе [39]. [c.67]

Характеристические пики на пирограммах для ряда каучуков позволяют их надежно идентифицировать в смеси с другими каучуковыми полимерами. Например, по пику дипентена изопреновый каучук определяется при концентрации его в другом полимере (СКД, СКС, СКМС и т. д.) около 5%. Однозначно по времени удерживания стирола и а-метилстирола можно отличить резины на основе бутадиенстирольного и а-метилстирольного каучуков или их смеси. Количественный состав каучуковой смеси в резине также принято определять по характеристическим пикам [22, 28. [c.29]

Галоидированием бутилкаучука можно получать модифицированные продукты, которые способствуют значительному росту общего потребления бутилкаучука. Хлорирование бутилкаучука (хлором или хлористым суль- фурилом) до содержания хлора 1% и выше дает эластомер, пригодный для весьма широкого интервала условий эксплуатации [123, 124]. Предполагают, что атом хлора в хлорбутильном каучуке способствует взаимодействию полимеров -С сажей, что позволяет снизить температуру переработки и уменьшить продолжительность смешения, требуемую для достижения оптимальных механических свойств. Повышаются также прочность сцепления и совместимость с натуральным и синтетическим бутадиенстирольным каучуками. Вулканизацию можно проводить, применяя окись цинка — одну или с тиураном — или фенолформальдегидную смолу. Вулканизаты характеризуются меньшей остаточной деформацией при сжатии, превосходным сопротивлением многократному изгибу и истиранию, а также стойкостью к действию кислорода и озона. [c.206]

Некоторые снециа.льные типы каучуков и резин приобрели важное значение как связующее в твердых ракетных топливах. Особый интерес представляют такие полимеры, как бутадиенстирольный каучук, тиокол, бутилкаучук, полистирол, полиэтилен и полиуретаны [157, 250]. Особенно целесообразно применять полимер в жидком состоянии после смешения с окис- [c.215]

Еш,е недавно (до 80-х годов) в качестве Кт на некоторых отечественных предприятиях (в г.г. Салавате, Волгограде, Дзержинске) применяли бензолсульфо-кислоту (БСК) или НгЗОд, хотя было очевидно, что при их удалении из продуктов алкилирования водной промывкой образуются токсичные коррозионно-агрессивные стоки, наносяш,ие вред окружаюш,ей среде. Поиск твердых нерастворимых в реакционной среде Кт привел в начале 50-х годов почти одновременно зарубежных и отечественных специалистов к использованию сульфированных полимеров фенолформальдегидной смолы, бутадиенстирольного каучука, сополимеров стирола и дивинилбензола и др. Ранее производившиеся в Германии и США гранулированные сульфополимеры использовали в процессе декатионирования природной воды, в связи с чем их стали называть сульфокатионитами (СФК). [c.3]

Описана попытка [203] использования метода спиновой метки для выяснения вопроса об образовании диффузного слоя на границе раздела фаз термодинамически несовместимых полимеров полибутадиена (ПБ) и бутадиенстирольного каучука. Стабильный бирадикал прививали к молекулам ПБ за счет рекомбинации образующихся при метанодеструкции радикалов с одним из радикалов бифункциональной молекулы [c.289]

ПГХ имеет существенные преимущества по сравнению с химическим и спектрофотометрическим методами маленькая навеска (около 1 мг), возможность анализа образца без предварительной экстракции, малая продолжительность анализа (с программированием весь анализ можно сократить до 20 мин), больн1ая чувствительность и точность [2% (абс.) и менее]. Однако ПГХ имеет и ряд ограничений. ПГХ не позволяет в настоящее время различить натуральный и синтетический полиизопреновые каучуки (в смеси их друг с другом), бутадиенстирольный каучук, полученный полимеризацией в эмульсии или растворе (метод дает информацию о соотношении мономеров), бутадиеновые каучуки различной микроструктуры (кроме однозначного ответа на преимущественное содержание винильной группы), хлоропреновые каучуки различной природы, этиленпропиленовые каучуки с различным соотношением мономеров, а также сополимеры родственных терпо-лимеров, бутилкаучук и родственные хлорированные и бромиро ванные полимеры. Не определяются также метилвинилпиридино-вые, карбоксилатные каучуки. Поэтому резины на основе нескольких полимеров целесообразно анализировать, сочетая ПГХ с методами химическим и ИК-спектроскопическим [10. [c.29]

С целью рекомендации метода ПГХ по идентификации полимеров в резине для ИСО, в 1974 г. были проведены межлабораторные испытания, в которых приняли участие 9 стран (Чехословакия, Ф ранция, ФРГ, Италия, Испания, Швеция, США, Великобритания, СССР). Результаты испытания 23 образцов (8 типов каучуков — НК, СКД, СК С, СКН,, наирит, хайпалон, СКЭПТ, бутилкаучук) у всех исследователей оказались близкими к исходным данным, кроме образцов ОС 3—4 (Великобритания, получен неоднозначный ответ о типе полиизопрено-вого полимера, а именно НК или СКИ), ОС 9—10 (Испания, получен ответ — СКС + СКД) должен быть бутадиенстирольный каучук ОС 37 (Швеция, ответ неизвестен) должен быть каучук этиленпропиленовый (тройной). [c.32]

Для идентификации типа полимера в резине на основе бутадиенстирольного, бутадиеннитрильного каучуков и НК применена ЭВМ Минск-22 [76]. В качестве модели взяты резины на основе двух каучуков СКН-26 и НК, СКС-30 и НК, СКН-40 и СКС-30 — в соотношении 1 1. Пиролиз проведен при температуре 650 °С. Спектры пиролизатов снимали в области 700—1700 см 2100— 2350 см и представляли в координатах положение полос (см )—относительная оптическая плотность характеристических полос поглопдения пиролизатов, в качестве внутреннего стандарта выбрана полоса при 1460 см . Исходные данные по пиролизатам каучуков и резины закладывались в память машины. Так же поступали с резинами на основе двух каучуков. Получены достоверные данные о наличии каучуков в модельных резинах и показана возможность анализа каучуков в резиновых смесях с помощью ЭВМ по данным ИК-спектров пиролизатов. [c.42]

Бутадиенстирольные каучуки получгются эмульси онной полимеризацией при 50°С и оХ. Гюлимеризаци дивинила со стиролом при 50°, так называемая гОря чая , приводит к образованию полимеров с низкой прочностью на разрыв и низкой эластичностью по отскоку [c.104]

Характеристика синтетических каучуков, пластифицированных дешевыми нефтепродуктами, дана Свартом, Пфау и Вайнстоком [1]. Ими установлено, что подобные каучуки, обладающие чрезвычайно высокой вязкостью, совмещаются с пластификаторами, вводимыми в латекс в количестве До 100 частей на 100 частей полимера. Вулка-низаты смесей таких сильно иластифицированных полимеров с соответственно большим количеством сажи обладают физико-механическими свойствами, почти не уступающими свойствам вулканизатов на основе стандартного бутадиенстирольного каучука. [c.251]

Рост зародышей. Если построить график зависимости веса -полимера от времени, то видно, что тип полученной кривой зависит от активности зародыша. Миллер, Оламбо и Брозертон [57] установили экспоненциальную зависимость для высокоактивных зародышей полибутадиена, для малоактивных же зародышей обнаружено существование продолжительного начального периода, во время которого скорость роста зародышей оставалась примерно постоянной (рис. 24). Последнее явление наблюдали также Девине и Винклер [54] на примере бутадиенстирольных систем и Грэм и Винклер [55] на примере бутадиена с малоактивными [c.157]

Появление подобных разветвлени и сшивок, как правило, весьма нежелательно, так как свойства полимера при этом ухудшаются уже незначительное число поперечных связей приводит к уменьшению его эластичности и полной утрате растворимости. В некоторых случаях во избежание указанных вторичных реакций приходится обрывать процесс полимеризации задолго до его полного завершения. Например, промышленный синтез эмульсионного бутадиенстирольного каучука именно но этой причине доводят до конверсии, не превышаюш,ей 60%, что влечет за собой необходимость специальной операции по регенерированию не вошедших в реакцию мономеров. Заметим, что для диеновых полимеров значение реакций передачи возрастает из-за большой лабильности Н-атомов, находящихся в а-положении к двойной связи, а такн е из-за способности самих двойных связех полимера реагировать со свободными радикалами. [c.250]

Свойства микрогетерогенной системы полимер—полимер удалось изменить главным образом гомогенизацией каучукоподобных материалов при их совместной переработке на лабораторных микровальцах. Для этого применялись бутадиеновый (СКВ) и бутадиенстирольный (СКС-ЗОА) каучуки. Процесс реализуется путем взаимного смещения макромолекулярных цепей и разрыва их на макрорадикалы, которые реагируют между собой. [c.294]

Экономика процесса. Эксплуатационные расходы на производство изопрена процессом Гудьир настолько низки, что получаемый из мономера полиизопрен вполне может конкурировать с натуральным каучуком как по свойствам, так и по стоимости. Более того, завод с полным циклом производства по этому процессу (до полимера) требует значительно меньших капиталовложений, чем завод бутадиенстирольного каучука. Важной особенностью процесса является и дешевизна и обилие исходного сырья. [c.79]

Установлено также, что для неинертных жидкостей сорбциоя-нзя способность полимеров увеличивается пропорционально гибкости их молекул, что объясняется большой подвижностью звеньев полимерных молекул. Так, например, бутадиенстирольные каучуки хорошо сорбируют пары бензола. Однако сорбция бензола уменьшается по мере увеличения з цепи числа фенильных заместителей, которые повышают жесткость молекул каучука. [c.144]

При разрушении полимеров в высокоэластическом состоянии, сопровождаемом большими обратимыми деформациями, роль межмолекулярного взаимодействия и полярности велика. Так, например, прочность бутадиеннитрильных каучуков различной полярности определяется числом нитрильных групп и возрастает с увеличением последних. Аналогичная картина наблюдается и для других каучуков бутадиеновых (СКВ, СКВМ), бутадиенстирольных (СКС-30, СКС-10). На рис. 145 показана временная зависимость прочности низкомолекулярных вулканизатов каучуков. Расположение и форма кривых зависят от величины межмолекулярного взаимодействия в образцах, что соответствует увеличению температуры стеклования пропорционально увеличению числа полярных групп. Для более полярных полимеров (СКН) временная зависимость деформации смещается в область более высоких напряжений и графически выражается прямой линией, подобно тому как это наблюдается для твердых полимеров. Лишь при малых напряжениях прямолинейность нарушается. Такая аномалия зависимости может быть объяснена только увеличением жесткости полимера за счет [c.234]

На двухкомпопентную природу бутадиенстирольных блок-сополимеров указывали Анджело, Икеда и Уолах [1]. Настоящее исследование относится как к крайним случаям таких систем, т. е. идеально статистическим и блок-сополимерам, так и к сополимерам с промежуточной степенью однородности расположения мономерных звеньев в полимере. [c.220]

Возможности метода пиролитической газовой хроматографии для идентификации полимеров в технических продуктах могут иллюстрировать результаты работы [89 ] по определению присутствующих в бумаге полимеров. Проведение пиролиза навески бумаги 5 мг позволило идентифицировать в ней поливиниловый спирт, поливинилхлорид, ацетовинилхлорид, бутадиенстирольные и бу-тадиенакрилонитрильные сополимеры. [c.233]

Шелтон, Уэрли и Кокс [414] исследовали влияние температуры на скорость окисления резины из бутадиенстирольного сополимера. При низких температурах преобладает реакция кислорода с полимером, при повышенных — с противоокислителем. При повышенных температурах преобладает разрыв цепей, при пониженных —структурирование. Изменение свойств резины линейно зависит от количества ноглош,енного кислорода. [c.510]

Сёдзи [1002], Михалев [1003], а также Кирияма, Мива, Ао-тани и Имото [1004] исследовали механизм пластикации каучука. Догадкиным, Кулезневым и Тарасовой [1005] был получен блок-полимер натурального и бутадиенстирольного каучука при их пластикации на микровальцах в среде азота или аргона. Наличие блок-полимера установлено при фракционировании полученных смесей осаждением метилэтилкетоном из бензольных растворов. [c.661]

Пластифицирование. Опубликовано значительное число работ о пластифицировании каучуков [1006—1019]. В них описываются различные способы пластифицирования, дозировки и типы пластификаторов. Большинство рекомендуемых пластификаторов для различных каучуков представляют собой сложные эфиры [1006—1010] или являются низкомолекулярными полимерами (полиэтилен, жидкие полимеры алифатических конъюгированных диолефинов или их сополимеры с соединениями, имеющими концевую группу СНг = С < и другие) [1011—1014]. В качестве пластификаторов для бутадиенстирольных каучуков рекомендуются также тяжелые нефтяные углеводороды (до 80 в. ч. на 100 в. ч. каучука) [1015] и гидразон моноарилфурфурола [1017]. Для пластифицирования полихло- [c.661]