Полиэтилентерефталат олигомеры

Б дальнейшем были синтезированы [70—72] олигомеры вплоть до гептамера. Был получен [73] циклический тример нагреванием расплавленного полиэтилентерефталата с 1% (масс.) ЗЬгОз при 300—310 С под остаточным давлением 6,6 Па (0,05 мм рт. ст.). За 36 ч выход сублимирующегося тримера составил около 10% (масс.). Циклического димера (кроме димера с одним дигликолевым остатком) обнаружить не удалось. По-видимому, валентные углы скелета в случае димера не благоприятствуют замыканию. [c.76]

С целью повышения качества этиленгликоля исходная смесь может быть предварительно очиш,ена [70] от альдегидов и оксикислот обработкой при 70—130 °С в течение 10—60 мин алюмосиликатами, предварительно активированными кислотами. Для этого этиленгликоль, содержаш 1ш продукты окисления, смешивают с 0,5—2,0% (масс.) тонкоизмельченного силиката, нагревают в баке с мешалкой и затем отделяют фильтрацией. Олигомеры полиэтилентерефталата при 85 °С остаются растворенными и поэтому не осложняют фильтрацию. После такой обработки содержание альдегидов может быть снижено с 0,027% почти до нуля. [c.180]

Эти олигомеры при нагревании с катализаторами легко полимеризуются, образуя полиэтилентерефталат, что приводит к выводу о наличии равновесия между циклами и линейным полимером и в этом случае [110]. [c.229]

На основании данных о температурах плавления ряда олигомеров вычислена температура плавления для высокомолекулярного полиэтилентерефталата, которая оказалась равной 284° С 3 ° . Исследование влияния ядерной радиации на динамические механические свойства полиэтилентерефталата в интервале температур 80—530° К при частотах 80—1300 гц показало, что дозы радиации, превышающие 10 рад, значительно снижают температуру стеклования. Снижает температуру стеклования и адсорбированная полимером влага . [c.240]

Однако в ряде случаев, особенно для низших гомологов мономеров ароматического ряда, принцип независимости реакционной способности функциональных групп от длины цепи может нарушаться, что сказывается и на величинах констант равновесия процессов поликонденсации. Так, было показано, что константа равновесия процесса образования полиэтилентерефталата меняется с изменением глубины процесса (рис. 18). Это может быть обусловлено тем, что наиболее низкомолекулярные олигомеры полиэтилентерефталата не подчиняются указанному принципу независимости. Некоторые авторы объясняют полученные результаты наличием в реальных системах нескольких равновесий, в частности равновесия между водой и другими. мономерами. [c.85]

В работе [2086] описаны методы тонкослойной и колоночной хроматографии, которые можно использовать для выделения и идентификации линейных и циклических олигомеров полиэтилентерефталата. При экстракции олигомеров из высокомолекулярного полимера было обнаружено по крайней мере восемь циклических соединений, часть которых была выделена и идентифицирована. [c.424]

Методами тонкослойной хроматографии в среде хлороформ— эфир (9 1) в качестве растворителя были определены [2087] циклические олигомеры в полиэтилентерефталате. [c.424]

В работе [2089] описан метод, основанный на адсорбционной колоночной хроматографии и гель-проникающей хроматографии для определения олигомеров полиэтилентерефталата в рефрижераторных маслах. [c.424]

В работе [2098] для анализа смесей олигомеров смол с низкой молекулярной массой, форполимеров и экстрактов полимеров использовали высокоэффективную жидкостную хроматографию с градиентным элюированием. Приведены также данные о разделении эпоксидных и фенол-формальдегидных смол, полиэтилентерефталата и неионных поверхностно-активных веществ. [c.425]

Фракционирование полиэтилентерефталата проводили из фенола или из смеси фенола с тетрахлорэтаном [2099, 2100]. Для определения молекулярно-массового распределения и средней молекулярной массы полиэтилентерефталата предложен метод с использованием нефелометрии и вискозиметрии. В работе [2101] описаны методы экстракции циклических олигомеров из полиэтилентерефталата и анализа экстрактов методом гель-проникающей хроматографии. Этим же методом проводили [2102] разделение и идентификацию олигомеров данного полимера. [c.425]

Из П.с. наиб, применение находят полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, алкидные смолы, поликарбонаты, полиарилаты, полиалкиленгликольмалеинаты и полиалкиленгликольфумараты, олигоэфиракрилаты (см. Олигомеры акриловые). Из П.с. получают пленки, волокна, лакокрасочные материалы, орг. стекла, композиц. материалы. Низкомолекулярные П. с. используют в произ-ве полиэфируретанов (см. Полиуретаны) и как пластификаторы. Для получения высокопрочных изделий используют термотропные жидкокристаллические П.с. [c.52]

В продукте этерификации парами перегретого этиленгликоля в основном Содержатся линейные олигомеры полиэтилентерефталата, вплоть до пентамеров и гексамеров, при очень незначительном (не более 4%) содержании мономерного дигликольтерефталата. Это объясняется тем, что этерификация в каждый момент времени осуществляется при значительном избытке терефталевой кислоты. [c.31]

Положительный тепловой эффект олигоциклизации указывает также на не-напряженность циклических олигомеров полиэтилентерефталата. [c.78]

Поликонденсации в твердой фазе при температурах несколько ниже температуры плавления, но значительно выше температуры стеклования полиэтилентерефталата подвергают полиэфир, уже достигший среднего уровня молекулярной массы. Этот процесс интересен возможностью достижения высоких значений степени полимеризации, уменьшением (по условиям равновесия) содержания циклических олигомеров, но отличается большой продолжительностью, повышенным расходом тепла и инертного газа. Кроме того, при этом не исключаются трудности, связанные с понижением молекулярной массы при плавлении в процессе формования волокна. Возможности осуществления такого способа поликонденсации (вернее, дополиконденсации) стали известны давно по ряду патентов [129]. [c.96]

Лавсан получают из полиэфирного олигомера — полиэтилентерефталата, который является продуктом поликонденсации терефталевой кислоты с этиленгли-колем. [c.217]

Проведенные исследования показали, что в полиэтилентерефталате содержатся циклические олигомеры (I) тример (т. пл. 314—316° С) —в количестве 1,4% тетрамер (т. пл. 225 —229° С)—0,1% пентамер (т. нл. 247—250° С) —0,04%—и циклический димер (II) (т. пл. 165—167° С), в котором один остаток этиленгликоля заменен на остаток диэтилепглико-ля,-0,07%. [c.229]

Все эти реакции, за исключением реакций с ангидридами к-т, обратимы для сдвига равновесия в сторону образования сложного эфира из зоны реакции необходимо удалять побочные продукты (нанр., Н О, В"ОН). Скорость реакций возрастает в присутствии кислых катализаторов. Эти реакщпг используют для получения ряда сложных полиэфиров (см., папр., Алкидные с.полы, Полиэтилентерефталат), нек-рых мономеров (см. Акрилатов поли.черы. Метакрилатов поли.черы) и олигомеров, для получения пластификаторов (папр., ди-алкплфталатов), а также растворителей. [c.236]

Практического и экономического характера. Терефталевую кислоту получают из п-ксилола путем его прямого каталитического окисления (т. 1, стр. 170) или, в виде моноэфира, в две стадии через п-толуиловую кислоту. Кроме того, ее можно получить карбоксилированием бензоата калия или изомеризацией фталата калия (гл. 5). Существует метод синтеза полиэтилентерефталата путем прямой полиэтерификации терефталевой кислоты этилеигликолем, однако при этом необходимо использовать высокочистую кислоту. Чаще всего кислоту сначала переводят в легко поддающийся очистке диметиловый эфир (44), который переэтерифицируют избытком этиленгликоля, получая промежуточную смесь дигликольтерефталата и его олигомеров. Эту смесь подвергают поликонденсации при повышенной температуре в вакууме с одновременной отгонкой выделяющегося этиленгликоля до достижения молекулярного веса, достаточного для формования волокна из расплава полимера. В качестве катализатора обычно применяют окись сурьмы. Наряду с линейным полиэтилентерефталатом образуется небольшое количество циклического тримера. [c.326]

Поликонденсацпей в 1909 был получен первый промышленный синтетич. олигомер — феноло-формальде-гидная смола. Теперь П. широко используется в промышленности для получения полиэфиров (полиэтилентерефталата, поликарбонатов, алкидных смол), полиамидов, нек-рых кремнийорганич. полимеров, многих термореактивных смол на основе формальдегида (мочевино-формальдегидных, феноло-формальдегидных и др.). В 1965—70 П. приобрела большое значение в связи с организацией промышленного производства ряда новых, в том числе термостойких, нолимеров (полиарилатов, ароматич. полиамидов, полипиромеллитимидов, полифениленоксидов, полисульфонов и др.). [c.431]

При получении полиэтилентерефталата с более высоким молекулярным весом (для кордной нити) поликонденсацию проводят последовательно в трех реакторах одном вертикальном и двух горизонтальных. Первый (вертикальный) реактор состоит из 3—6 камер, образуемых рядом чередующихся колец и дисков. Получение олигомера осуществляется в условиях вакуума (50 мм рт. ст.) при температуре 265°С и интенсивном перемешивании (150 об1мин). Время пребывания реакционной массы в аппарате составляет 15— 20 мин. Приведенная вязкость получаемого при этом низкомолекулярного продукта — 0,Г5—0,20. Во втором (горизонтальном) реакторе установлено 6—8 перегородок, обеспечивающих равномерное движение потока реакционной массы. Вакуум в этом реакторе —5—2 мм рт. ст., температура — 275—280 С. Полимеризация заканчивается в третьем (горизонтальном) реакторе при температуре 275—278°С в глубоком вакууме (0,1 мм рт. ст.). Равномерное продвижение потока расплава полимера через реактор осуществляется с помощью червячного питателя. Приведенная вязкость получаемого при этом полимера достигает 1,0. Расплав полимера направляется на прядение. Время от выхода полимера из последнего реактора до начала-формования волокна составляет 8— 10 мин. В этот период в полимер вводят различные добавки, а также матирующие агенты (двуокись титана) и красители. Свежесформованное волокно наматывается на бобины пли принимается в контейнеры. Предусматривается возможность превращения образующегося полимера в гранулят. [c.349]

Цан и Кшикалл [62] получили олигомеры терефталевой кислоты с зтиленгликолем, которые явились моделями линейных высокомолекулярных соединений типа полиэтилентерефталата. [c.11]

Цан и другие [2359, 2360] синтезировали олигомеры полиэтилентерефталата из терефталевой кислоты или диметилтерефталата и этиленгликоля. [c.119]

В полиэтилентерефталате содержится низкотемпературная фракция, состоящая из циклических олигомеров, которая может быть выделена экстракцией полиэтилентерефталата кипящими растворителями (например диоксаном, ксилолом) з781-з7вз цц. тают, что при высоких температурах устанавливается обратимое равновесие циклические олигомеры линейный полимер Полимеризация таких циклических олигомеров в присутствии воды, ЗЬгОз или РЬО в качестве катализатора при высокой температуре в инертной среде приводит к образованию полиэтилентерефталата [c.239]

Обратимые процессы в эмульсии. Все изложенное относилось к эмульсионному способу проведения необратимых процессов поликонденсации. Однако таким способом можно осуществить и обратимые процессы поликоиденсации. Так, описано [25] получение высокомолекулярного полиэтилентерефталата путем дополиконденса-ции эмульсии его олигомеров в силиконовом масле при высоких температурах. Отмечено, что проведение обратимой полиэтерификации таким способом имеет ряд преимуществ реакционная фаза отделена от атмосферы, что исключает вредное влияние кислорода значительно облегчено перемешивание (эмульсии легче перемешивать, чем расплав, и т.д.) образующийся полимер имеет большую молекулярную массу. [c.180]

Дисперсность частиц. Уменьшение размера частиц иоложитель-ио влияет на молекулярную массу полимера, получаемого твердофазной полнконденсацией олигомеров. Это наглядно иллюстрируется зависимостью молекулярной массы полиэтилентерефталата от дисперсности используемого олигомера, приведенной на рис. 8.9. [c.225]

Полиорганосилоксаны Полиэтилен Полипропилен Полистирол Полиметилметакрилат Поливинилхлорид Меламиноформальдегидные олигомеры Эпоксидные олигомеры Полиэтилентерефталат Ацетат целлюлозы Нитрат целлюлозы Фенолоформальдегидные олигомеры Полиимиды Полиамиды [c.73]

В работе [2088] описан метод определения форполимерных олигомеров полиэтилентерефталата, содержащих 1—7 терефта-лоильных повторяющихся звеньев, с использованием жидкостной хроматографии высокого давления. [c.424]

Сравнивая спектры кристаллических и расплавленных нормальных и циклических углеводородов, установили [1502], что появление полосы в спектре полиэтилена при 1340 см связанО со складыванием цепей. В полиэтилентерефталате складчатой конформации отвечает слабая полоса при 988 см [868, 1364, 1602]. В спектре полиамида-66 имеются две полосы— при 1329 и 1224 СМ , которые можно идентифицировать как полосы складок и объяснить структурной моделью складчатой конформации [468, 870]. Полоса при 1295 см в спектре амилозы также связана с конформацией макромолекул, лежащих в изгибах складок [877]. Эта полоса появляется только тогда, когда полимер кристаллизуется в виде складчатых ламелей. При отжиге полимера эта полоса усиливается по сравнению с полосой кристалличности, лежащей при 855 см . Такой эффект связан в первую очередь с упорядочением обратных складок цепей. Полоса про 1295 см становится слабее при утолщении кристалла, вызванного дальнейшим отжигом. В спектре циклического олигомеро амилозы также найдена эта полоса. [c.94]

Результатом воздействия на полимеры коронного разряда является образование кислородсодержащих функциональных групп. Так, было установлено, что обработка полиэтилентерефталата приводит к генерированию фенольных гидроксилов [741]. Содержание последних немонотонно связано с прочностью соответствующих адгезионных соединений, из чего следует, что обработка приводит к изменению топографии поверхности субстрата путем преимущественного окисления прежде всего по местам локальных микродефектов. Тем не менее степень развитости рельефа поверхности не изменяется (что является несомненным преимуществом этого метода окисления перед кислотно-солевым, сопровождающимся образованием трещин), и повышение адгезионной способности определяется только концентрацией кислородсодержащих групп. Действительно, измерение полярной и дисперсионной компонент поверхностной энергии полиэтилена, подвергнутого воздействию коронного разряда, показало, что эта обработка приводит к эффективному росту только первой компоненты, для которой наблюдается симбатная связь со значением термодинамической работы адгезии [742]. Позднее было обнаружено, что при таком воздействии образуются свободные радикалы и пероксидные группы, причем концентрация последних коррелирует со смачиваемостью полиэтилена и прочностью его адгезионных соединений [743]. Аналогичные данные были получены при изучении гомо- и сополимеров полипропилена [744] обработка коронным разрядом полиамидного, полиэтилентерефталатного, полиакрилонитрильного, полипропиленового, вискозного [745] и углеродного [746] волокон заметно улучшает их смачивание эпоксидным олигомером, существенно повышая прочность, ударную вязкость и водостойкость соответствующих композитов вследствие, очевидно, увеличения полярной компоненты поверхностной энергии субстратов. Так, в работе [747] повышение прочности адгезионных соединений полиэтилена с полиэтилентереф- [c.187]

Технологический процесс получения полиэтилентерефталата (ПЭТФ) состоит из двух стадий синтез дигликольтерефталата (или дигликольтерефталата и олигомеров) и его/их поликонденсацию, условия проведения которых зависят от природы исходного сырья. В настоящее время существуют процессы получения ПЭТФ с использованием диметилтерефталата (ДМТ) и этилен- [c.42]

С целью идентификации негазообразных продуктов деструкции полиэтилентерефталат нагревали в вакууме в течение 65 час при 310°. в полученном сублимате были обнаружены нафталин и низшие олигомеры, содержащие ненасыщенный эфир в количестве до - 3/о от веса полимера. Природа этого эфира точно не установлена, но, вероятно, это продукт винильного типа. [c.288]

В состав полиэфиров могут входить не только линейные и разветвленные макромолекулы, но и циклические молекулы небольших размеров, а также, возможно, макроциклические олигоэфиры, которые не удается выделить. Так, из полиэтиленизофталата на последних стадиях поликонденсации был выделен циклический димер [53] подобные циклические олигомеры — тример [19, 54], тетрамер и пентамер [19]— были обнаружены в полиэтилентерефталате. [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология