Малеиновая кислота с диэтиленгликолем

Группа полимерных эфиров, получаемых полиэтерификацией или пере-этерификацией, отличается наибольшим многообразием среди известных поликонденсационных смол. Полиэфиры применяются в производстве волокон и пленок, пленкообразующих в лакокрасочных составах, литьевых термопластичных масс, каучуков, пенопластов и связующих для различных термореактивных пластических масс. Сырьем для производства полиэфиров служат продукты нефтехимического синтеза. В качестве кислот применяют, как правило, разнообразные двухосновные кислоты алифатического и ароматического рядов — адипиновую, себаци-новую, малеиновую, ортофталевую, терефталевую, метакриловую, хлор-ангидрид или эфир угольной кислоты. Из спиртов обычно используют эти-ленгликоль, диэтиленгликоль, 4,4 -диоксидифенил-2,2-пропан (дифенилол-пропан), 1,4-бутандиол, глицерин, пентаэритрит, аллиловый спирт. [c.699]

Полиэфирмалеинаты — полиэфиры линейного строения, полученные на основе малеиновой кислоты и гликолей (этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль) Обычно вместо малеиновой кислоты используют ее ангидрид [c.70]

Ненасыщенные полиэфиры. Среди ненасыщенных /полиэфиров наибольшее распространение в промышленности имеют полиэфиры, получаемые полиэтерификацией малеиновой кислоты с гликолями (моно- или диэтиленгликолем). [c.346]

При взаимодействии высших жирных спиртов, например лаурилового спирта, с ангидридами дикарбоновых кислот, например фталевой, янтарной или малеиновой, образуются сложные моноэфиры типа РООС—X—СООН, которые могут применяться [41] в качестве очищающих средств и мягчителей. Поверхностноактивные вещества, применяемые в крашении, и смачиватели можно получать [42], например, взаимодействием додецилового эфира диэтиленгликоля с малеиновой кислотой, в результате чего образуется [c.42]

В работе [214] показано, что в кинетических расчетах Флори допущены ошибки также из-за отсутствия учета воды, выделяемой в процессе поликонденсации. Так, константа скорости, рассчитанная по уравнению Флори для реакции второго порядка, выше истинного значения на 16,22% для реакций третьего порядка ошибка значительно возрастает с увеличением степени поликонденсации в случае взаимодействия малеиновой кислоты с этиленгликолем ошибка возрастает с 20,23% до 36,37% для адипиновой кислоты и диэтиленгликоля она меняется от 14,29% до 26,53%. При расчете степени завершенности реакции малеиновой кислоты с этиленгликолем относительная ошибка зависит от глубины реакции и достигает максимального значения, равного 25,36%. [c.103]

Або и Гото [1350] разработали метод измерения теплоты полимеризации и показали, что теплота реакции сополимеризации смешанного полиэфира малеиновой кислоты с диэтиленгликолем и пропиленгликолем со стиролом или винилацетатом возрастает с увеличением количества винилового мономера. Теплота сополимеризации для эквимолекулярных количеств стирола и полиэфира равна 14,8 ккалЫоль. [c.92]

Полиэфирмалеинаты и полиэфиракрилаты. Полиэфирмалеинаты получают из двухатомных спиртов (этиленгликоля, диэтиленгликоля), непредельной малеиновой кислоты и мономера, образующего поперечные связи (обычно стирола). Малеиновую кислоту и двухатомный спирт загружают в обогреваемый реактор, снабженный мешалкой, прямым и обратным холодильником, и проводят реакцию при 180—210°С. Затем образовавшийся полиэфир, содержащий двойные связи, смешивают в смесителе со стиролом при 50—60°С. При этом образуется полиэфирмалеинат следующего примерного строения [c.333]

Реакционная способность ненасыщенных кислот. Фумаровая и малеиновая кислоты и малеиновый ангидрид сравнительно близки по реакционной способности [9, 138—140, 142]. В реакциях с диэтиленгликолем фумаровая кислота по активности несколько превосходит малеиновый ангидрид, но для малеинатов и фумаратов, модифицированных фталевой и дифеновой кислотами, вели- [c.32]

Схема получения полималеината, типичная для производства ненасыщенных полиэфиров, приведена на рис. 111. Синтез полиэфира проводится в реакторе 4, снабженном конденсатором 5, который соединен с вакуум-насосом для более полного удаления реакционной воды. В реактор из бункера <3 загружают фталевую кислоту, из бункера 2—малеиновую кислоту, а из сборника 1— этилен- или диэтиленгликоль. Полнэтерификацию проводят при 170—220 °С до тех пор, пока кислотное число реакционной массы не снизится до 40 мг КОН на 1 г смеси. Это соответствует образованию полиэфира с молекулярным весом около 3500. Реакционную смесь далее охлаждают до 50 С и передавливают сжатым азотом в аппарат 6, где полиэфир растворяют в мономере, например в стироле, подаваемом из сборника 7. Полученный раствор поли- [c.409]

Смола ПН-1 представляет собой продукт поликонденсации диэтиленгликоля с ангидридами фталевой и малеиновой кислот. Выпускается в виде раствора в стироле (67% полиэфира и 33% стирола). При соответствующих отвердителях и ускорителях полиэфирная смола может отверждаться при комнатной температуре, без выделения каких-либо газообразных продуктов. Поэтому изделия на основе этой смолы формуют без применения высоких давлений или контактным методом. [c.154]

Ненасыщенные полиэфиры получаются из двухатомных спиртов (этиленгликоля, диэтиленгликоля) и ненасыщенных двухосновных кислот. Чаще всего из кислот применяется малеиновая кислота (в виде ее ангидрида). Кроме малеиновой кислоты, в состав полиэфира вводят двухосновные кислоты, например фталевую кислоту. Для получения лака полиэфир растворяют в мономере, например стироле, который вначале является растворителем, а при добавлении к лаку инициатора вступает в реакцию сополимеризации с ненасыщенным полиэфиром, образуя макромолекулы пространственного строения [c.10]

В качестве исходных продуктов в производстве полиэфиров используются этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, глицерин, фталевая кислота, терефталевая, главным образом ее диметиловый эфир, изофталевая, фталевый и малеиновый ангидриды, фумаровая, адипиновая 1и себациновая кислоты. [c.83]

Основной составной частью ненасыщенных полиэфиров является полиэфир ненасыщенной кислоты или смеси ненасыщенной и насыщенной кислот и гликолей различного строения. Из ненасыщенных кислот применяются малеиновая (или малеиновый ангидрид) и фумаровая кис лоты из насыщенных адипиновая, фталевая, себациновая. Из гликолей применяют этиленгликоль, диэтиленгликоль, пропиленгликоль. Реакцию можно описать схемой [c.101]

Получение стабильных растворов описано в ряде патентов [71, 72, 81]. Стабилизаторами могут быть нелетучие и не растворимые в воде масла (касторовое, рапсовое, вазелиновое), жиры (сало, ворвань), воскообразные продукты (вазелин, церезин) [299]. Введение в полимер 4-алкокси-2-оксибензофенона придает смоле стойкость к ультрафиолетовым лучам [80]. Широко применяется также модификация мочевиноформальдегидных смол за счет добавок других соединений, например цикло-гексилуретана [300], диэтиленгликоля, ксилита, фурфурола [301], моноэфиров многоатомных спиртов [302], смесей пентаэритрита с малеиновой кислотой [295], сульфаниловой кислоты [303], аминопиридина [304] и т. п. [2, 305—307], а также за счет сополимеризации с другими смолами. [c.202]

В качестве исходных кислот для полиэфиров применяют ади-пиновую, себациновую, азелаиновую и другие двухосновные кислоты, в качестве гликолей—этиленгликоль, диэтиленгликоль, глицерин и другие многоатомные спирты. Вместо ненасыщенной кислоты чаще всего берут малеиновый ангидрид. [c.476]

Малеиновый ангидрид, себациновую кислоту и диэтиленгликоль помещают в реакционную колбу прибора, включают мешалку, пропускают через трубку в колбу инертный газ (свободный от кислорода) и постепенно нагревают реакционную смесь на бане до 150° С. При этой температуре реакция протекает 6 ч до получения в очередной пробе полиэфира кислотного числа, равного 25—30. [c.218]

Ванчоне-Смерчаньи [262] исследовал влияние ингибитора и промотора на процесс сополимеризации полиэфира, полученного из диэтиленгликоля и малеиновой кислоты с различными мономерами. [c.79]

При взаимодействии диэтиленгликоля с ненасыщенными кислотами (малеиновой, фумаровой и др.) получаются слод ные эфиры. При полимеризации последних с мономерами, имеющими винильные группы (винилацетат, метилметакри лат, стирол), получаются твердые прозрачные смолы, которые обладают хорошими оптическими свойствами и пригодны для получения стеклопластиков, клее Мягкие смолы, применяемые в нитроцеллюлозных лаках, эмаля/ и клеях, образуются при этерификации диэтиленгликоля смоляными кислотами, Модифицированные алкидные смолы, обладающие большей щелочестойкостью, получаются при частичной замене глицерина диэтиленгликолем. Сложные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот служат пластификаторами и клеями, а эфиры ароматических кислот или смесей ароматических п жирных кислот являются пластификаторами поливинилхлорида [1, р. 164]. [c.137]

З-диола-1,2 со стиролом при 80° в присутствии перекисей [320]. Выход сополимера колебался от 5,8 до 20,5% в зависимости от соотношения исходных веществ и количества перекиси. Влияние катализаторов и ускорителей на процесс полимеризации ненасыщенных полиэфирных смол, содержащих стирол, исследовали Берндтсон и Турунин [321]. Изучено влияние количеств ингибитора и промотора, а также природы мономера на процесс сополимеризации полиэфира малеиновой кислоты с диэтиленгликолем с различными мономерами [203]. Гордон и другие [322] рассчитали значения констант скоростей совместной полимеризации полиэтиленфумарата и метилметакрилата = О—0,7 и Г2 = 10—25. [c.21]

В ряде исследований обращается внимание на изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую в процессе синтеза ненасыщенных полиэфиров 03-3108 Так, при изучении поликонденсации малеинового ангидрида с этилен-, диэтилен-, 1,2-пропилен- и 1,3-бутиленгликолями при 160—170° С в течение 12 час. было установлено, что степень изомеризации зависит от природы гликоля и молекулярного веса полиэфира, достигая с его увеличением постоянного, значения, различного для разных гликолей Постоянная степень изомеризации достигается при степени конденсации около 10. Степень изомеризации тем выше, чем более плог-ной является структура полиэфирной цепи. Наибольшее значение она имеет для 1,2-пропиленгликоля, а наименьшее для диэтиленгликоля. При синтезе смешанных полиэфиров, получаемых [c.224]

Опубликованы данные по кинетике сополимеризации ненасыщенных полиэфиров на основе себациновой, малеиновой кислот и диэтиленгликоля со смесью стирола и метилметакрилата После периода индукции, продолжительность которого уменьшается с ростом температуры, реакция протекает с постоянной скоростью (энергия активации этой стадии равна 16 ккал/моль), а затем наблюдается снижение скорости, обусловленное, по мнению авторов, увеличением вязкости реакционной системы и появлением геля. [c.72]

Отечественной промышленностью изготовляется ненасыщенная полиэфирная смола ПН-1, представляющая собой стирольный раствор продукта поликонденсации диэтиленгликоля с ангидридами фталевой и малеиновой кислот (ВТУ № 33085—60 ЛСНХ). [c.195]

Чуваев, Иванова и Зубов нри изучении кинетики отверждения стиролом ненасыщенной полиэфирной смолы, содержащей этиленгликоль, диэтиленгликоль и малеиновую кислоту, одновременно наблюдали изменение формы линии ЯМР системы и изменение спин-спинового времени релаксации Т ,-При этом показано, что в ходе отверждения не только сокращается число протонов в неотвержденной фазе, но и уменьшается их подвижность. В первой стадии отверждения падает от 30-10 до 110" сек, частота корреляции молеку- [c.278]

По первому методу проводилась поликонденсация дикарбоновых кислот с гликолями с последующим модифицированием жирными спиртами или нчирными кислотами в присутствии катализаторов серной кислоты, п-толуолсульфокислоты, катионитов, хлористого цинка. Разработан и внедрен в производство полиэфирный пластификатор ПДЭМ-5 (МРТУ-6-05-1081—67) на основе малеинового ангидрида, диэтиленгликоля и бутилового спирта. [c.142]

Ненасыщенные сложные полиэфиры малеиновой кислоты и гликолей. Модифицируются, например, фталевыми кислотами. Отверждаются (сшиваются) различными мономерами, например стиролом. П. марки ПН-1 —продукт взаимодействия диэтиленгликоля с малеиновым и фталевым ангидридами и стиролом, ПНМ-2 — только с упомянутыми ангидридами. В обоих случаях Н = = —СН2ОСН2—, Р = о-СбН4. Используется как связующее в стеклопластиках и пресс-материалах. [c.11]

Наибольшая степень изомеризации отмечена для 1,2-пропиленгликоля, наименьшая — для диэтиленгликоля (рис. 108). При синтезе смешанных полиэфиров, получаемых из смеси малеинового ангидрида, янтарной, себациновой или фталевой кислот, степень изомеризации увеличивалась в присутствии фталевой кислоты и уменьшалась при использовании себациновой и янтарной кислот (рис. 109 и ПО) [31]. Скорость изомеризации малеиновой кислоты в фумаровую возрастает с увеличением температуры поликондеисации [211. По мне1шю [c.182]

По данным Гизена , смешанные эфиры малеиновой кислоты с этилен-гликолем и простым метиловым эфиром диэтиленгликоля являются поверх-ностно-активными и пластифицируюш,ими веш,ествами для дисперсий полимеров. Они способствуют структурированию во время пленкообразования, [c.721]

Полиэфирные смолы - это продукты пoJШкoндeн aции ненасыщенных дикарбоновых кислот (в основном, малеиновой и метакриловой) с многоатомными или ненасыщенными спиртами (диэтиленгликолем, триэтиленгли-колем и др.). В результате полимеризации образуется твердый нерастворимый полимер трехмерной структуры. Полиэфирные связующие были разработаны намного раньше, чем эпоксидные, и первые конструкционные КМ изготовлены на их основе. [c.75]

Исходные материалы малеиновый ангидрид — 23,8 г себациновая кислота — 14,5 г диэтиленгликоль — 38,3 г метилметакрилат — 43,4 г стирол — 120 г (в это количество входит стирол, используемый для растворения инициатора и ускорителя) перекись метнлэтилкетона — 3% от веса полиэфира, строла и метилметякрилата иаф-тенат кобальта — 2% от веса тех же компонентов ох ьесл. [c.218]

Ненасыщенные полиэфиры получают в две стадии. Вначале осуществляют поликонденсацию малеиновой или фумаровой кислот (или их смеси с модифицирующей насыщенной дикарбоновой кислотой) с каким-либо гликолем (этиленгликолем, диэтиленгликолем, пропиленгликолем, бутиленгликолем) или их смесями. Реакцию проводят в массе исходных [c.88]

Наиболее широкое применение для получения полиэфиров получили гликолй <этилеигликоль, 1,2-пропнленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль), r№ церин, бисфенолы (днфенилолпропан), пентаэритрит, а также двухосновные кислоты (фумаровая, терефталевая, адйпиновая, себациновая) и их ангидриды (фталевый", малеиновый). [c.199]

Стирольный раствор ненасыщенного полиэфира диэтиленгликоля и малеинового ангидрида, содержащий катализатор и ускоритель полимеризации, служит покрытием для плит из синтетических смол [44]. Термостойкие полиуретаны, применяемые в качестве лаков для покрытия металлических поверхностей, получаются из диэтиленгликоля и лабильных уретанов, производных диизоцианатов и фенолов [45]. Электроизоляционный лак, стойкий к нагреванию до 155 °С и устойчивый к влаге и химическим реагентам, обладающий хорошей адгезией и эластичностью, получается при этерификации терефталевой кислоты смесью ди- и этиленгликоля, а затем глицерином [46]. Клеи и герметики получаются при конденсации полиэфира на основе диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с эпоксидной смолой [47]. [c.137]

В работе Персиваля и Стивенса [88] описан метод полуколи-чественного анализа полиэфирных смол. Пробы в этом методе растворяют в ацетоне или бензоле, что приводит к наложению линий анализируемого соединения и растворителя. Для приготовления полиэфирных смол использовали такие кислоты, как изо-фталевая, малеиновая, фумаровая, адипиновая, а также эмпол 1014. Из гликолей применяли этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль и другие соединения, имеющиеся в продаже. В работе [88] описан анализ восемнадцати смол и приведены значения химических сдвигов для их компонентов. Количественные данные получали путем измерения площадей резонансных линий. [c.150]

К числу ненасыщенных линейных пол1 фиров, получаемых блочным способом, относится полималеинат—продукт совместной полиэтерификации малеиновой и фталевой кислот с этилен- или диэтиленгликолем. [c.409]

Как уже упоминалось, чаще всего для синтеза полиэфирных смол применяется пропиленгликоль. Этиленгликоль дает продукты, обладающие худшей совместимостью со стиролом, что обусловлено более высокой симметричностью цепи образующегося полимера, тогда как другие выпускаемые в промышленности гликоли, например диэтиленгликоль и дипропиленгликоль, дают отвержденные смолы с пониженной температурой размягчения и более высоким водопоглощением. Ненасыщенным компонентом в составе большинства полиэфирных смол общего назначения служат малеиновый ангидрид и (или) фумаровая кислота, а насыщенным кислотным компонентом — фталевая кислота, обычно используемая в виде фталевого ангидрида. Количество малеиновой или фумаровой кислоты в полимеризади-онной смеси подбирают таким образом, чтобы обеспечить желаемую концентрацию центров сшивания, поскольку от числа поперечных связей в отвержденном продукте зависят многие из его свойств. Фталевая кислота более предпочтительна, чем [c.267]

Полиэфир с концевыми —СООН-группами из этиленгликоля, пропиленгликоля, диэтиленгликоля или дипропиленгликоля и малеиновой или фумаровой кислот [c.17]

Исследование свойств полиэфиров рззличных гликолей (пропилен-, этилен- и диэтиленгликоля), малеиновой и фтзлевой (соответственно изофталевой) кислот показало, что полигликоль-фумараты характеризуются более высокими показателями механической прочности и теплостойкости по сравнению с соответствующими полигликольмалеинатами [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология