Метилметакрилат блоксополимер со стиролом

Блоксополимеры стирола и метилметакрилата получены также сополимеризацией метилметакрилата с полистиролом, на концах макромолекул которого находятся атомы брома. Полистирол подобного строения образуется при полимеризации стирола в присутствии такого переносчика цепи, как бромтрихлорметан. После тщательного отделения полимера от исходных компонентов его растворяют в метилметакрилате. Раствор подвергают облучению ультрафиолетовым светом, при воздействии которого атомы брома на концах макромолекул отщепляются и образуются макрорадикалы, инициирующие полимеризацию метилметакрилата (М) [c.546]

VI. 6.2. Определение полидисперсности блоксополимеров стирола и метилметакрилата с помощью гель-проникающей, тонкослойной и пиролитической газовой хроматографии [c.250]

Рис. У1.5. Распределение блоксополимера стирола и метилметакрилата и компонентов блоксополимера как функция

Описаны блоксополимеры стирола и метилметакрилата 291, 392 [c.99]

Для синтеза блоксополимеров стирола и метилметакрилата использован также химический метод, при котором в качестве макромолекулярного инициатора применялся полистирол с концевыми гидроксильными группами 5 . Исследовано поведение полученных блоксополимеров в разбавленных растворах 9 . [c.336]

Получение блоксополимера стирола и метилметакрилата осуществлено с использованием соединений серы и натрия Краузе посвятил свою работу исследованию молекулярно-весового распределения блоксополимеров методом светорассеяния, [c.337]

Блоксополимер стирола и метилметакрилата образует устойчивые коллоидные дисперсии при добавлении к его бензольному раствору акрилонитрила Устойчивость дисперсии обусловлена частичным сворачиванием цепей полистирола с сохранением при этом цепей полиметилметакрилата как бы растворенными в смеси растворитель — осадитель. [c.337]

Платэ, Шибаев, Каргин 77 получили привитой сополимер на основе поливинилового спирта и стирола механохимическим методом. Синтезирован блоксополимер стирола и винилового спирта омылением блоксополимера стирола и винилацетата 78.79 Привитой сополимер стирола на волокнах и пленке из поливинилового спирта образуется при использовании персульфата калия и азо-бис-изобутиронитрила в присутствии воды , а также под действием радиации (Со °) и рентгеновских лучей 7 При помощи облучения у-лучами Со , рентгеновскими и ультрафиолетовыми лучами к поливиниловому спирту прививают метакриловую кислоту , метилметакрилат 7,89-92 2-ме- [c.571]

ТАБЛИЦА 5.7. Состав продуктов синтеза и характеристика блоксополимеров стирола с метилметакрилатом [c.143]

Изучение диэлектрической релаксации блоксополимеров показывает, что если блоки достаточно протяженны (превышают по длине кинетический сегмент), то такие системы ведут себя как механические смеси соответствующих гомополимеров. Каждая из составляющих проявляет свои диэлектрические свойства независимо друг от друга, что говорит о большей роли близкодействия по сравнению с дальнодействием в развитии релаксационных процессов. Роль близкодействия демонстрируют данные по исследованию температурных зависимостей фактора потерь растворов статистического и блоксополимера метилметакрилата со стиролом в толуоле [119]. В случае статистических сополимеров изменение соотношения компонентов в цепи сдвигает область температурного положения т, е. изменяет времена релаксации дипольной [c.43]

Таким способом получают блоксополимер метилметакрилата со стиролом. [c.192]

Синтезированный блоксополимер состоит из полимерной перекиси и блока мономера Мх. Растворив этот блоксополимер в мономере Мг при нагревании, инициируют полимеризацию мономера Мг. Таким способом получают блоксополимер стирола с метилметакрилатом и блоксополимер стирола с випилацетатом. [c.192]

Блоксополимеры чрезвычайно перспективны как эмульгаторы систем масло — масло. Используя, например, блоксополимер стирола и метилметакрилата в качестве эмульгатора, можно создать устойчивую эмульсию акрилонитрил — циклогексан, а применяя блоксополимер стирола и изопрена — эмульсию диметилформамид — гексан. Большое значение приобрели блоксополимеры как стабилизаторы эмульсий полимер — полимер. Устойчивые в широком интервале температур эмульсии полибутадиена в полистироле (ударопрочный полистирол) получают введением в систему блоксополимера стирола и бутадиена. Подбором определенного количества блоксополимера регулируют размер частиц диспергированного полимера. Молекулы блоксополимера, располагаясь по поверхности контакта двух полимеров и растворяясь одним блоком в дисперсионной среде, другим — в диспергированной фазе, стабилизируют систему. [c.193]

Молекулярная структура сополимеров существенно влияет на образование, распад и превращения радикалов, образующихся при механическом воздействии. Соответствующие эксперименты, в которых использовалась обработка сверлением, были проведены на статистических, привитых и блоксополимерах и в смесях гомополимеров метилметакрилата и стирола [459]. [c.27]

Стирол (I), метилметакрилат (11) Блоксополимер (содержит 1—28,4%, 11— 71,6%) Ыа-нафталиновый комплекс в массе или в растворе стирола, от —70 до 0 С [286] [c.33]

В работе [109] сообщено о проведении анионной дисперсионной полимеризации стирола и метилметакрилата в гептане при использовании дифильных блоксополимеров в качестве стабилизаторов и алкила лития в качестве инициатора. В этом случае в растворе возникали растущие олигомеры, которые осаждались и агрегировались в равновесии со стабилизатором, с образованием растущих зародышей частиц полимера. В отличие от соответствующих гомолитических процессов, в этом случае добавлять инициатор в процессе полимеризации не нужно, поскольку в отсутствие загрязнений полимеризация не прекращается и частицы растут при постоянном увеличении молекулярной массы. После осаждения растущих олигомеров в начале полимеризации зоной роста полимера являются уже образовавшиеся частицы и если они не распадаются, то новых частиц не образуется, даже и при большом избытке стабилизатора. [c.219]

В работах и патентах описаны непрерывный способ производства гомогенного сополимера стирола и метилметакрилата полимеризацией при температуре кипения в присутствии перекисного инициатора [820], получение блок- и графтполимеров стирола и метилметакрилата, заключающееся в нагревании мономера одного из компонентов с полимером другого в присутствии перекисного инициатора [821—823]. Сопоставляются характеристические вязкости и другие константы блоксополимеров с соответствующими значениями для гомополимеров [821]. [c.215]

Коршак, Сергеев и Покрикян [829] получили блоксополимеры стирола и метилметакрилата, исходя из продукта, полученного полимеризацией стирола последующим облучением улучами в присутствии кислорода воздуха [c.154]

На основе исследований гидродинамики блоксополимеров в растворителях разного термодинамического качества [38] установлено [59], что адсорбционная ТСХ весьма чувствительна к изменениям конформации двух- и трехблочного блоксополимера стирола и метилметакрилата. Так, в плохом для ПС и хорошем для ПММА растворителе (например, в системе нитроэтан — ацетон) происходит коллапсирование ПС-блока с образованием плотного спиралеобразного ПС-домена, окруженного оболочкой ПММА. Такое внутримолекулярное фазовое разделение приводит к тому, что по мере увеличения молекулярной массы адсорбционные свойства блоксополимера приближаются к свойствам чистого ПММА. ПММА и блоксополимер с небольшим содержанием стирола существенно различаются по адсорбционным характеристикам в растворителе, одинаково хорошем для ПС и ПММА, например в системе бензол — метилэтилкетон. Можно предположить, что адсорбционные свойства ПММА и блоксополимера с малым содержанием стирола (в особенности для блоксополимера с высокой М) наиболее сильно будут различаться в растворителе, который, будучи слабым вытеснителем, является термодинамически хорошим для ПС и плохим для ПММА. [c.309]

Хиксом, Мелвиллем [824] и другими [825, 826] разработан новый метод синтеза блоксополимеров стирола и метилметакрилата при фотополимеризации в присутствии фотосенсибилизатора в проточной системе. Проведены также кинетические исследования. [c.215]

Вудуорд и Смете [549, 1084], Данн, Стед, Мелвилль [1085], Харт, Пау [547] и другие [508] получили блоксополимеры метилметакрилата и стирола. [c.389]

Сополимеры стирола. В спектрах различных сополимеров стирола, в частности в сополимерах с метилметакрилатом, наблюдается смещение полосы поглощения стирола с 1068 см в область 1075 см при уменьшении содержания стирола [1864]. Кроме того, было высказано иредположй1ие, что появление полосы при 543 см связано с наличием полистирольных блоков с п>3. Близкие результаты были получены при исследовании сополимера стирола с бутадиеном и акрилонитрилом [1413]. Рассматривали колебание фепильпой группы, взаимодействующее с деформационным колебанием алифатического углеродного скелета. Изолированное звено стирола поглощает при 560 см . Блоки, содержащие от двух до трех звеньев стирола, поглощают при 550—555 см блоки из четырех-ияти стирольных звеньев — при 545 см и блоки с, >5 — при 540 см . В последнем случае мы имеем атактический полистирол. Приведенные данные позволяют определять содержание различных фрагментов цепи во многих стиролсодержащих продуктах. Так, используя эти данные, проводили анализ структуры блоксополимеров стирол-бутадиен-стирол [641]. [c.160]

Существование критического набухания в полимер-мономер-ных системах было показано Церезой, который с помощью этого метода синтезировал ряд блоксополимеров, например полиметилметакрилата с акрилонитрилом, стиролом, винилиденхлоридом и винилацетатом полиэтилена с метилметакрилатом и стиролом ацетилцеллюлозы с акрилонитрилом [133, 139, 140, 142, 152]. В последнем случае критическое изменение скорости набухания наблюдается после 40 мин при поглощении 15 % мономера. До этого момента полимеризация не происходит (табл. 5.17). [c.198]

Недавно синтезированы альтернантные блоксополимеры путем радикальной полимеризации стирола с метилметакрилатом или акрилонитрила с применением в качестве фотосенсибилнзатора полимерного дисульфида [30] [c.529]

Интересные блоксополимеры получены сочетанием блоков полистирола и полиметклметакрилата путем сополимеризации метилметакрилата с бирадикалами макромолекул полистирола. Бирадикалы образуются из макромолекул полистирола, на концах которых находятся гидроперекисные группы. Для образования таких ма кромолекул стирол полимеризуют в присутствии дигидроперекиси, например дигидроперекиси ж-диизопропилбензола. При распаде дигидроперекиси образуются три типа радикалов инициирующих полимеризацию стирола [c.545]

Диенвинилароматические Т.- блоксополимеры, полученные гл. обр. анионной сополимеризацией винил-ароматич. (стирол, а-метилстирол) и диеновых (1,3-бутадиен, изопрен, реже пиперилен, метилметакрилат и др.) [c.548]

В ранней публикации описано получение стабилизатора-нолн-(вннилтолуол-б-метилметакрилата) с использованием натрий-нафталинового комплекса, который, вероятно, должен давать блоксополимеры типа А—Б—А. Полученные недавно при инициировании бутиллитием полимеры изопрена, бутадиена и гпрет-бутилстирола использованы как растворимые компоненты, связанные с якорными компонентами из стирола или метилметакрилата [104]. А—Б блоксополимеры этого типа оказались эффективными стабилизаторами как в анионной, так и в свободнорадикальной дисперсионной полимеризации. Найдено, что растворимые группы поли(трет-бутилстирола) или полиизопрена с молекулярной массой в интервале 5000—10 ООО, соединенные с якорными цепями полистирола (молекулярная масса 10 ООО — 20 ООО), дают баланс якорного и растворимого компонентов, необходимый для дисперсионной полимеризации в алифатическом углеводороде при комнатной температуре. [c.122]

Установлено [16], что хроматографическая подвижность сополимеров стирола и метилметакрилата связана с их структурой (длиной блока). Так, в системе хлороформ — этилацетат сополимеры, содержащие 49% СТ, ведут себя следующим образом блоксополимер остается на старте, альтернирующий сополимер (с регулярно чередующимися сегментами) находится посредине пластинки, а статистический сополимер движется с наибольшей скоростью. В градиентных системах метилэтилкетон — четыреххлористый углерод Bf увеличивается в ряду двухблочный > трехблочный > статистический сополимеры СТ — ММА. Эти различия, так же как и различия в адсорбируемости стереорегу-лярных ПММА, вначале объяснили [16] разной адсорбируемостью триад мономерных звеньев, рассматривая их как адсорбционные единицы полимерной цепочки. Без сомнения, ближайшее окружение адсорбирующихся групп ответственно за степень адсорбции полимера, однако триадная модель адсорбции макромолекул [161 выглядит упрощенно и от нее впоследствии отказались [17]. [c.288]

Для инициирования привитой радиационной сополи-меризации (при темп-рах от —50 до 120 °С) применяют источники различных видов облучения (рентгеновские лучи, 7-лучи, нейтроны, протоны, ускоренные электроны, УФ-лучи). Обычно образуется смесь привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров, представляющих по структуре одновременно привитой и блоксополимер. Радиационным методом на поливинилхлорид привиты акрилонитрил, стирол и их смеси (при этом увеличивается теплостойкость), винилацетат, метилметакрилат (повышаются физико-механич. показатели), серу- и азотсодержащие гетероциклич. соединения, этилен- или пропиленсульфид, 4-винилпиридин (улучшается сродство к красителям), бутадиен, метакриловая к-та, виниловые эфиры жирных к-т и др. Мономер может быть привит на поливинилхлорид из газовой фазы и, наоборот, газообразный В. можно привить на различные полимеры (полиэтилен высокой и низкой плотности, полипропилен, нолиизонрен, натуральный каучук, полиэфиры и др.). Эффективность прививки возрастает при введении в реагирующую систему растворителя, не растворяющего растущие цепи прививаемого мономера (гель-эффект Тромсдорфа). [c.226]

Гребер и Толле [755] подвергали шоли-ге-хлорстирол, обработанный натрийнафталином в тетрагидрофуране, действию различных мономеров (акрилонитрил, винилпиридин, метилметакрилат, стирол и др.) при этом был получен ряд привитых сополимеров. Показано, что поскольку, в этом случае, привитые цепи остаются живыми , можно прививать последовательно различные мономеры и таким образом иметь в прививках блоксополимеры. [c.149]

Получение блоксополимера механическим смешением полимера с мономером Анжи и сотр. [792—794] осуществили на примере 12 полимеров с 12-ю мономерами в различных комбинациях. Они исследовали реакцию таких полимеров полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат, поливинилхлорид, полиэтилен, дголивинилидеихлорид, поливинилпирролидон, сополимер стирола и бутадиена (85 15), нолигексаметиленадипи-нат (найлон-66), этилцеллюлоза, хлорированный каучук и крахмал. Для реакции применялись следующие мономеры метилметакрилат, этилметакрилат, метакриловая кислота, винилацетат, стирол, акрилонитрил, винилпирролидол, винилпиридин, винилиденхлорид, аллилакрилат, акрилат кальция и дивинилбензол. Ими показано, что винилхлорид и винилацетат в изученных условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком [792]. Сополимеры не образуются также при обработке смеси полистирола или [c.152]

Приведен перечень мономеров, полимеризующихся в присутствии фенилизопропилкалия или живого тетрамера динатрий-а-метилстирола в тетрагидрофуране, расположенных в порядке возрастающей стабильности их карбанионов и в порядке способности карбанионов инициировать полимеризацию всех последующих мономеров с образованием блоксополимеров а-метилстирол, стирол, изопрен, 2-винилпиридин, 4-винилпиридин, а-винил-нафталин, п-бромстирол, метилметакрилат, метакрилонитрил, метилакрилат, акрилонитрил, окись этилена. Из результатов проведенной работы авторы делают вывод о том, что если различие в сродстве к электрону двух мономеров мало, то происходит взаимное инициирование мономеров. При значительном различии в стабильности карбанионов взаимное инициирование невозможно [c.171]

Блоксополимеры могут быть получены практически из любых мономеров, способных к радикальной полимеризации. Естественно, что на особенности блоксополимеризации влияет строение мономера, растворимость образующегося преполимера во втором мономере, гетерофазность на стадии блоксополимеризации. В результате блоксополимеризации могут получаться весьма неоднородные по молекулярной массе и по составу блоксополимеры (БСП), В табл. 5.7 приведены результаты определения молекулярной массы и композиционной неоднородности полученцЫх образцов поли (стирол-блок-метилметакрилатов) [28,247,248]. [c.144]

В патенте фирмы Monte atini сообщается, что блоксополимеры, например этилена с бутеном, пригодны в качестве исходных веществ для получения привитых сополимеров методом радикальной сополимеризации с использованием перекисей в качестве инициаторов. К бутену могут быть привиты такие мономеры, как стирол, метилакрилат, метилметакрилат и хлористый винил. [c.178]

Дальнейшее подтверждение наличия радикальных и анионных реакций роста были получены при фракционировании сополимеров акрилонитрила и стирола Продукты радикальной и анионной сополимеризации не образуются отдельно друг от друга, но составляют блоксополимер, причем отдельные блоки имеют состав, соответствующий или радикальным, или анионным реакциям роста. Тзуда проводил сополимеризацию в толуоле и бромистом этиле, а Межирова с сотр. не использовали в качестве растворителей толуол и хлористый этил. Другим заслуживающим внимания примером является образование полимера в хлористом метилене, который, как известно, способствует катионной сополимеризации для системы стирол — метилметакрилат. Тзуда показал, что в хлористом метилене сополимеризация акрилонитрила со стиролом является, [c.379]

Блоксополимеризацию акрилонитрила можно инициировать различными способами. Сереза и Грон и Бишоф получили блоксополимеры акрилонитрила и метилметакрилата при раздроблении полимера метилметакрилата, набухшего в акрилонитриле. Берлин и Дубенская получили блоксополимер при действии ультразвука на раствор, содержащий полиметилметакрилат, акрилонитрил и некоторое количество кислорода. Бемфорд и Уайт сначала синтезировали полиакрилонитрил (в присутствии третичного амина в качестве агента передачи цепи), а затем получали блоксополимер, полимеризуя метилметакрилат в присутствии полиакрилонитрила с концевыми аминными группами. В качестве инициаторов при блоксополимеризации были использованы соединения, содержащие группы, способные к последующим реакциям конденсации Блоксополимер акрилонитрила и окиси этилена был образован с помощью предварительно синтезированного натрий-полиэтиленгликолята, который затем служил инициатором блоксополимеризации . Для получения блоксополимера можно добавить акрилонитрил к живущему полимеру, образующемуся при анионной полимеризации стирола, но нельзя синтезировать блоксополимеры при смешении стирола с полиакрилонитрилом , полученным анионной полимеризацией. [c.389]

Средневесовой молекулярный вес сополимера обычно невозможно рассчитать на основании измерения светорассеяния растворов сополимера по уравнениям, выведенным для растворов гомополимера. Рассеяние в случае сополимеров определяется не только величиной Ма,, но и составом полимерных цепей. Штокмайер с сотр. вывели уравнение, связывающее рассеяние с распределением звеньев сополимера по составу. Было измерено светорассеяние статистического сополимера стирола с метилметакрилатом в пяти растворите-.лях Изменения кажущегося молекулярного веса анализировали с помощью уравнения Штокмайера и показали, что полидиснерс-ность по составу равна 0,72. Было установлено, что полидисперсность блоксополимера равна 0,05 и, следовательно, этот сополимер значительно более однороден по составу, чем сополимер, образованный по закону случая. Максимальная неупорядоченность (1,0) должна наблюдаться для смеси двух гомополимеров. Было вьшолнено [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология