Изобутилен тримера

Изобутилен Тример Силлиманит 30° С, 9 10 моль/см мин [8761 [c.166]

В промышленности раствор серной кислоты применяется в так называемых холодных или горячих кислотных процессах для полимеризации изобутилена. Оба процесса основаны на описанных выше принципах. Холодный кислотный процесс включает в себя абсорбцию изобутилепа при нормальной температуре из нефтезаводских газовых фракций при помощи 60—65% серной кислоты, которая не абсорбирует нормальные бутены. Раствор, в большой степени содержит изобутилен в виде трет-бутиловых спиртов, нагреваемых примерно до 100° С. Получается смесь димера и тримера в отношении 3 1 [392, 393]. Вышеприведенный двухступенчатый процесс дает жидкие углеводороды в количествах, согласующихся только с имеющимся налицо изобутиленом. [c.115]

Часть триметилкарбинола не дегидратируется в изобутилен и вместе с образующимися димерами и тримерами возвращается в экстракт для повторного гидролиза, что позволяет повысить выход изобутилена до 95%. [c.301]

Присоединение. Карбениевый ион в определенных условиях присоединяется по. месту двойной связи к непредельному углеводороду с образованием карбений-иона большей молекулярной массы. Обычно присоединение сопровождается изомеризацией карбокатиона н вследствие этого получаются преимущественно разветвленные полимеры (димеры, тримеры и т. д.). Среди низших олефинов катионной полимеризации наиболее легко подвергается изобутилен. При высоких температурах присоединение термодинамически невыгодно и поэтому протекает в незначительной степени. Однако при умеренных температурах присо- [c.81]

Изобутилен полимеризуется в димеры и тримеры гораздо легче. Поо-цесс проводят таким образом, что сначала изобутилен поглощают 60— 65%-НОЙ серной кислотой при 10—20° и затем раствор нагревают в течение получаса при 80—100°. Продукты реакции расслаиваются на два слоя. Верхний слой (полимеры) отделяют, промывают водой и перегоняют. Выход полимеров равен 90%, считая на изобутилен. Полимеры состоят на 80% из димера и на 20% из тримера. [c.136]

Большое влияние на полимеризацию оказывают температурные условия. Так, например, в присутствии трехфтористого бора при комнатной температуре изобутилен полимеризуется в диизобутилен, а при — 100° С он быстро превращается в высокомолекулярный полимер. При низкой температуре скорость обрыва цепи намного меньше скорости реакции инициирования мономера и поэтому создаются благоприятные условия для быстрого роста цепи. При комнатной температуре скорости этих реакций примерно равны, вследствие чего образуются димеры и тримеры изобутилена. Это одна из причин, которая обусловливает различия в степени полимеризации изобутилена. [c.199]

Для получения каучукоподобных полимеров (молекулярный вес 85000—200 000) практически полимеризуют изобутилен при минус 100—минус 105° С в жидких при этой температуре углеводородах (этане, пропане и этилене), служащих в качестве растворителя и среды для отвода тепла, выделяемого в результате реакции. С целью наиболее эффективного и быстрого охлаждения реакционной среды полимеризацию проводят таким образом, что растворителю дают возможность полностью испариться за счет выделяемого тепла. Наиболее удобно применять этилен (т. кип. —102,7°С). Технологически это осуществляют полимеризацией на бесконечно движущейся ленте, заключенной в короб. На ленту одновременно поступает в равных количествах чистый изобутилен, охлажденный до —85° С, и жидкий этилен, в котором растворен фтористый бор. В контакте изобутилена с катализатором мгновенно наступает реакция с выделением тепла, отнимаемого этиленом при его испарении. Примеси низкомолекулярных полибутиленов (димеров, тримеров) снижают средний молекулярный вес полимера. Поэтому их иногда вводят заведомо в изобутилен, когда стремятся получить низкомолекулярные полимеры с молекулярным весом порядка 20000. [c.110]

Триизобутилен представляет собой смесь тримеров изобутилепа разного строения, получающуюся при присоединении приведенных выше димеров к изобутилену. [c.274]

Основным продуктом установки является диизобутилен с примесью содимера с н-бутиленами и тримеров. Суммарный выход олигомеров (с рециклом к-бутиле-нов) составляет 110-120 % на изобутилен сырья. Октановое число фракций ди- или тримеров изобутилена составляет — около 100 (ИМ) или 89 пунктов (ММ), а после гидрирования октановое число по моторному методу повышалось на 10-13 пунктов. [c.890]

Как видно из графиков, повышение скорости подачи газа отрицательно сказывается на конверсии изобутилена. Это легко можно объяснить уменьшением времени контакта изобутилена с катализатором. С увеличением объемной скорости во всех случаях наблюдалось непрерывное снижение выхода димера и выхода тримера (в процентах на исходный изобутилен). [c.273]

Изобутилен, н-бутилен Димер, тример Алюмосиликат 180° С. Выход полимера 81,6% (на исходный) [977]. См. также [978, 42] [c.197]

Присутствие в изобутилене хотя бы незначительных количеств димеров и тримеров изобутилена сильно замедляет полимеризацию изобутилена, понижает выход и молекулярный вес полиизобутиленов и приводит к образованию не каучукоподобных, а маслообразных полимеров 65]. [c.167]

Изобутилен в присутствии BFg и его молекулярных соединений можно полимеризовать как в газовой, так и в жидкой фазах, самостоятельно или в смеси с другими ненасыщенными соединениями в интервале температур от —110 до +250°. При этом в зависимости от условий полимеризации и взятого молекулярного соединения фтористого бора получаются низкомолекулярные соединения (димеры и тримеры), представляющие прозрачные легколетучие жидкости сиропообразные жидкости или вязкие масла эластичные каучукоподобные продукты или твердые полимеры с молекулярным весом до 500 ООО. [c.198]

Присутствие в изобутилене хотя бы незначительных количеств димеров и тримеров изобутилена сильно замедляет полимеризацию изобутилена, понижает выход и молекулярный вес [c.199]

Низко молекулярные полимеры изобутилен а— димеры и тримеры образуются при полимеризации изобутилена в газовой фазе в присутствии 0,1 — 1,0% BFg, при температуре 100— 150° и экспозиции меньше одной секунды с последующей быстрой обработкой продуктов реакции водяным паром или введением в реакцию через несколько секунд после начала агентов, ослабляющих полимеризацию [88—93]. При пропускании струи BFg через кипящий изобутилен образуются полимеры, представляющие прозрачную маслообразную жидкость, имеющие молекулярный вес 220 и на 50% выкипающие до 250°[62]. [c.200]

При тщательном соблюдении условий реакции можно провести избирательную полимеризацию изобутилена с получением димеров [82]. Термин избирательная полимеризация обычно применяется к процессам полимеризации к-бутенов и изобутилена. Полимеризация осуществляется при температуре 149—177°. Изобутилен нолимеризуется при более низких температурах, по мере же повышения температуры в реакцию вступает и к-бутилен. Чем выше температура реакции полимеризации, тем ниже октановое число гидрированного полимерного продукта. Условия полимеризации определяют относительные количества димеров и тримеров в продукте. При температуре 165—177° и давлении 63 ат получается продукт, содержащий 90% димера и 10% тримера. В табл. 9 приведено сравнение продуктов, полученных процессами избирательной и неизбирательной полимеризации. [c.363]

Продукты первичный продукт — изобутилен высокой чистоты (сорта для полимеризации ). Процесс может быть приспособлен для производства димера и тримера или для одновременного производства мономера и полимеров. [c.75]

Дрхугие твердые фосфатсодержащие катализаторы. Изобутилен ноли-меризуется до димеров, тримеров и более высокомолекулярных полимеров [15] в присутствии фосфорной кислоты на березовом древесном угле (76% НзРО ) ррри 50° рх атмосферном давлении. Проходя через 60 з катализатора пррр скоростях 12, 24 и 50 л/час, изобутилен полимерхрз ется соответственно на 100, 90 и 50%. Активность жидкой фосфорной кислоты на 1 г составляла только 17% от активности фосфорной кислоты на активированном угле. [c.200]

Кроме диоксана и непрореагировавших реагентов, в продуктах реакции были обнаружены изопрен, триметилкарбинол (ТМК), полимеры изобутилена (ПИ), З-метил-З-бутен-1-ол и З-метил-2-бутен-1-ол (НС), не растворимый в воде и органике Ег — полиоксиметилен, смолообразные продукты (предположительно сополимеры изобутилена и триоксана). Выход 4,4-диметилдиоксана-1,3 в лучшем опыте t = 75°С, Н2304 = 26%, т = 42 мин) составил 65,2% в расчете на взятый триоксан при конверсии более 90% (молярное отношение изобутилен триоксан практически не оказывает влияния на выход диоксана, т. к. деполимеризация тримера происходит во времени и олефин всегда оказывается в избытке). Влияние температуры, продолжительности и количества катализатора однотипное при низких значениях этих параметров преобладает реакция образования полиоксиметиленов, при высоких— идет смолообразование. [c.144]

Показано, что при взаимодействии тримера фэрмальдегида-триоксана с изобутиленом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора образуется 4,4-диметилдиоксан-1,3 с выходом 65,2%, а также некоторые другие соединения. Предложена схема образования продуктов синтеза. Лит. ссылок 6. [c.189]

В случае реакций присоединения непредельных молекул друг к другу, т. е. при рекациях молекулярной полимеризации, например, этилена, реакция образования димера имеет сравнительно высокий стерический фактор (0,1), но присоединение третьей молекулы к димеру или образование тримера сопряжено с резким уменьшением стерического фактора на три—четыре порядка. Это может объяснить известный из области полимеризации непредельных молекул факт задержки полимеризации на стадии димеризаций (изобутилен и др.) [2571]. [c.205]

Стадия полимеризации. В отделении нолимеризации насыщенную изобутиленом сорную кпслоту пз абсорбера 1 прокачивают насосом через змеевик, пагропаемый до 100°, в котором п происходит собственно полимеризация время пребывания реакционной массы в змеевике около 1 мин. Выходящая ттз змеевика смесь поступает в сепаратор, где разделяется на полимеризат и практически свободную от органических веществ серную кислоту. Последнюю передают в абсорбер 2, а полимеризат промывают щелочью п перегоняют. Если работают с 65%-пой кислотой, то продукт-сырец состоит па 75% из диизобутилепа и на 25% из тримера и более высокомолекулярных полимеров. [c.298]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

Так, А. В. Топчиев и Я. М. Паушкин [19] установили, что С.,Н и СдН, в присутствии BFg-0( 2Hj)2 не полимеризуются, но свободный BFg превращает их в масла с высокой вязкостью и хорошими смазывающими свойствами. Особенно гладко полимеризуется изобутилен. В присутствии BFg и Al lg он дает оппанол (стр. 591). В зависимости от термических условий изобутан в смеси с олефинами или диолефинами в процессе полимеризации превращается в димеры, тримеры, сиропообразные жидкости, каучукообразные [c.597]

В зависимости от условий опыта изобутилен может подвергаться ступенчатой или цепной полимеризации. В первом случае п родуктами реакции являются полимеры невысокого молекулярного веса (димеры, тримеры, тетрамеры, шентамеры изобутилена), а во втором случае — высокомолекулярные поли- [c.141]

Прямое алкилирование тиофена легко осуществляется взаимодействием некоторых алкенов разветвленного строения с тиофеном в присутствии минеральных кислот. При алкилировании изобутиленом в качестве продуктов реакции получают 2- и З-тпрет-бутилтиофены и смесь но крайней мере двух ди-трет-бутилтиофенов. Пропилен медленно взаимодействует с тиофеном, но реакцию тиофена с этиленом до сего времени провести не удалось. Это, возможно, объясняется тем, что кислоты, сила которых достаточна для алкилирования этиленом, вызывают быструю полимеризацию последнего. В присутствии активированных глин, разбавленной серной кислоты и фосфорной кислоты тиофен полимеризуется до тримера и пентамера. [c.285]

А. М. Бутлеров писал Уплотнение непредельных углеводородов... представляет бесспорно одну из самых замечательных синтетических реакций, способных проходить нод сравнительно слабыми химическими влияниями [311]. Первые исследования полимеризации нри повышенных давлениях былн выполнены в конце 20-х годов. Так, в 1929 г. С. В. Лебедев и Г. Г. Коблянскнй [312] поместили жидкий изобутилен в запаянную трубку и нагревали его прп 200° в течение 14 дней. Ими было получено 6—8% тримера (триизобутплена). В 1931 г. М. Д. Тиличеев и А. Л. Фейгпн [313] исследовали полимеризацию олефинов при крекинге под давлением. Л. И. Анцус и А. Д. Петров [314] в 1933 г. изучали полимеризацию этилена в момент его образования при гидрировании ацетилена. Они установили, что ацетилен с большой легкостью гидрируется и полимеризуется над восстановленным никелем под давлением. [c.184]

Основным продуктом установки является диизобутилен с примесью содимера с н-бутиленами и тримеров. Суммарный выход олигомеров (с рециююм н-бутиленов) составляет 110-120 % на изобутилен сырья. Окта- [c.923]

Димер и тример изобутилена при проведении их над флоридином, при -200° деполимеризуются, образуя 10Н0мер (изобутилен) и соответственно мономер и димер . [c.102]

Процесс, описанный выше, может быть использован для селективной полимеризации изобутилена в изооктилен, который затем гидро-генизуется в технический изооктан. В качестве сырья используется бутан-бутиленовая фракция газов крекинга. Полимеризация происходит при относительно мягких условиях, при которых полимеризуется только или преимущественно изобутилен, образуя димер и тример. Выход полимеров составляет до 85% на изобутилен. Коттон [17] описал селективную полимеризацию изобутилена по методу U. О. Р., применяемую в промышленности. Сырье для полимеризации содержит от 8 до 10% изобутилена. Селективная полимеризация проводится при температурах 127—171° С и давлении 45—52 kz m . Диизобутилен имеет октановое число около 85. После гидрогенизации диизобутилен дает изооктан с октановым числом от 91 до 97 в зависимости от выхода полимеров. Неполимеризируемые н-бутан и н-бутилен используются для подмешивания к бензинам. [c.62]

Изобутилен Димер (I), тример (И), тетрамер (П1) AIA на SiOj 125 С. 370 ч . Выход 1-54%, 11-35%, 111 — 4,8% [692] [c.224]

Изобутилен Полиизобутилен Димеры, тримеры Нафтеновые углеводороды Алюмосиликат [1369] Алюмосиликат (30% AI..O3) 165° С [1380] Алюмосиликат (13% AI2O3) 43 бар, 121° С, 2,5 облучение дозой 21400 v (от Со ). Выход 10,7% [1381] [c.266]

Рис. 2. Зависимость превращения изобутилена и выхода полимеров от температуры при объемной скорости у = 2,8 л1час /—превращение г-С4Н8 2—выход димера на исходный изобутилен 3—выход тримера на исходный изобутилен 4—содержание димера в полимеризате 5—содержание тримера в полимеризате

С, В. Лебедев показал, что полимеризация олефинов идет ступенчато и ее можно по желанию вести с образованием димера, тримера или высших полимеров. Установлена зависимость скорости полимеризации от строения олефина. При обычной температуре на флоридине этилен, его монозамещенные и симметричные дизамещенные полимеризуются очень медленно быстро полимеризуются только несимметричные дизамещенные и тризамещенные этилены. Очень легко полимеризуется изобутилен. При температуре около 200° С над флоридином или силикагелем происходит обратная реакция—деполимеризация, при этом, например, тример диизобутилена диссоциирует на димер и мономер. С увеличением молекулярного веса устойчивость полимерных форм понижается. Повышение температуры увеличивает степень деполимеризации. [c.20]

Изобутилен 2, 4, 4-Триметил-пентен-2 (I), 2, 4, 4-триметилпентен-1 (П) (полиизобутилен, изооктан) Смесь изомеров три-изобутилена Тример (I), димер (П) Насыщенные углеводороды (А), триме-тилпентаны (В), ксилолы (С), триметил-бензолы (Д) Полимеры ВРз 0 (СгН5)2 на пемзе 25 С. Выход 1 — 77% II —23% [46] ВРз О (СаНб)а. Выход смеси изомеров —90% [47] ВРз 0 (С2Нб)2 10—130 С. Выход I — 65% II —26% [50] ВРз АЬОз (I) ВРз ЗЮг (II) ВР,— алюмосиликат (III) 100—200° С, 60— 65 ч- 15—20% А. На I при 500° С превращение 70%, получаются В, С, Д [45] ВРз низкая т-ра [43]. См. также [44] [c.124]

Детально низкомолекулярная полимеризация изобутилена в присутствии ВРз и его молекулярных соединений была изучена А. В. Топчиевым с сотрудниками [96—98]. Найдено, что изобутилен над комплексом Na2S04-2BF3 полимеризуется только при повышенной температуре в момент диссоциации комплекса с образованием свободного фтористого бора [98]. В присутствии 1—2% этилэфирата фтористого бора полимеризация изобутилена протекает энергично в жидкой фазе при температуре 20° и давлении 4 атм. и в газовой фазе при пропускании изобутилена через колонку, заполненную активированным углем, смоченным BF3-0( 2Hs)2, при температуре 10—130° и атмосферном давлении. Полимеризация протекает почти количественно (на 90— 95%). Полимер, полученный газофазной и жидкофазной полимеризацией, по составу существенно не отличается, выкипает в пределах 30—220°. При перегонке в среднем получается 20% фракции с т. кип. 100—110°, соответствующей димеру изобутилена, 70% фракции с т. кип. 160—180°, соответствующей тримеру изобутилена, и 10% остатка. Уд. вес полимерного бензина df 0,750 октановое число 92. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология