Свет, влияние на полимеризацию

Если жидкокристаллические структуры могут быть получены растворением сополимера в мономере (стироле, винилацетате, метилметакрилате), то они могут быть превращены и в твердые вещества путем полимеризации мономера при облучении ультрафиолетовым светом или действии перекиси (например, [3]). Рентгенограммы малоугловой дифракции показывают, что структурный тип остается неизменным до и после полимеризации растворителя. Вопрос заключается в том, каково влияние полимеризации растворителя на геометрические параметры. Рис. 14 (Б-С-Б 343/ММА), рис. 15 (Б-С-Б 374/стирол) и рис. 16 (С-Б-С 36Ь]ММА) дают ответ на этот вопрос. Анализ этих графиков показывает, что полимеризация растворителя вызывает уменьшение характеристических па- [c.228]

Открытие свободных радикалов 60 лет назад ознаменовало новую эру в развитии химии. Огромное значение этого открытия стало особенно очевидным в настоящее время, когда в результате многочисленных исследований, осуществленных за последние 30 лет, было установлено, что свободные радикалы являются активными участниками очень многих химических реакций. Сюда относятся окислительные реакции, протекающие в газовой и жидкой фазах, реакции горения, термического разложения веществ и фотохимические, идущие под влиянием видимого или ультрафиолетового света, реакции полимеризации и целый ряд других. Не исключена возможность, что многие реакции в живом веществе также осуществляются при помощи свободных радикалов. [c.127]

Винилхлорид легко полимеризуется под влиянием светового воздействия — на солнечном свету и особенно под влиянием ультрафиолетового света. Скорость полимеризации значительно увеличивается при повышении температуры реакции и добавлении перекисей. [c.181]

Инициирование радикально-цепной полимеризации заключается в образовании первичного активного свободного радикала из молекулы мономера. Свободные радикалы могут образоваться под влиянием тепла (термическая полимеризация), света (фотохимическая полимеризация), в результате облучения мономера частицами высокой энергии (радиационная полимеризация), под влиянием инициаторов (полимеризация в присутствии инициаторов). [c.76]

Реакция полимеризации может идти под влиянием тепла и света и ускоряться соответствующими катализаторами. При [c.135]

Инициирование радикальной полимеризации. Реакция инициирования радикальной полимеризации заключается в образовании первичного активного свободного,радикала из молекулы мономера в результате появления в ней неспаренного электрона. Свободные радикалы могут образоваться при действии тепла (термическая полимеризация), света (фотополимеризация), в результате облучения мономера частицами с высокой энергией (радиационная полимеризация), под влиянием инициаторов (полимеризация в присутствии инициаторов). [c.92]

Хлористый винилиден легко полимеризуется под влиянием солнечного света и инициаторов радикально-цепной полимеризации с образованием полимера следующего строения [c.274]

Под влиянием кислорода воздуха (в темноте) в течение нескольких месяцев 1—2% аллилхлорида превращается в низкомолекулярный полимер сиропообразной консистенции. На свету за это же время образуется около 30—40% полимера. Под влиянием ультрафиолетового облучения полимеризация заканчивается в течение 1—2 недель. [c.277]

Закон Бера справедлив, если молекулы поглощающего вещества не взаимодействуют между собой или с молекулами растворителя (т. е. не происходят процессы диссоциации, ассоциации, сольватации, конденсации, полимеризации), что зависит от концентрации веществ и оказывает влияние на светО поглощение. Для равновесного состояния системы [c.356]

На самом деле в процессе титрования степень набухания выделившихся частиц может изменяться, так как она зависит от состава смеси растворитель — осадитель. Кроме того, возможны агрегация и коагуляция частиц. Поэтому мутность обычно зависит от условий проведения эксперимента от скорости добавления осадителя, объема добавляемых порций, скорости перемешивания раствора и др. Ни при какой практически приемлемой скорости титрования процесс не удается провести равновесно. Тем не менее воспроизводимые результаты можно получить, если добавлять осадитель медленно, непрерывно, строго одинаковым способом, поддерживая и все остальные условия постоянными. В таком варианте метод Турбидиметрического титрования широко используется для качественной Характеристики ММР. Ценной особенностью метода является его быстрота и возможность работы с очень малыми количествами полимера. Метод оказывается полезным, в частности, при подборе систем растворитель — осадитель для препаративного фракционирования, при оценке изменений, происшедших в полимере под влиянием внешних воздействий (тепла, света, механических напряжений и др.), для качественной оценки ММР, иногда достаточной при изучении механизма полимеризации и т. д. [c.96]

Реакция полимеризации. Отличительной особенностью диенов с сопряженными двойными связями является их склонность к полимеризации (стр. 73). Под действием катализаторов, под влиянием света и даже самопроизвольно они образуют полимеры с высокой молекулярной массой. Процесс заключается в том, что молекулы углеводорода с сопряженными двойными связями соединяются друг с другом преимущественно за счет 1 и 4 углеродных атомов при этом в них разрываются обе двойные связи, и после соединения двойная связь возникает между 2 и 3 углеродами мономерного звена. Например, для бутадиена-1,3 (дивинила) [c.81]

В качестве инициаторов цепного процесса полимеризации вводят вещества, легко дающие при нагреваиии под влиянием квантов света или электрического разряда свободные радикалы. К таким веществам относятся перекись водорода, перекись ацетила, перекись бензоила и др. [c.139]

При работе в машинах и аппаратах нефтяные масла соприкасаются с металлами, подвергаются действию окружающего воздуха, температуры, давления, электрического поля, естественного света и других факторов, под влиянием которых с течением времени происходит изменение свойств масла разложение, окисление, полимеризация и конденсация углеводородов, обугливание (неполное сгорание), разжижение горючим, загрязнение посторонними веществами и обводнение. [c.10]

Существуют методы синтеза полиэтилена низкого давления. Он получается в реакции координационной полимеризации с применением катализатора Циглера—Натта. Этот полиэтилен имеет и = 3000—30000, температуру размягчения 125 С, плотность р = 0,96 г/см . Высокий по качеству этот полиэтилен все же легче подвергается процессам старения , т. е. потере прочности под влиянием Ог, НгО и света. [c.356]

Радикальной полимеризации свойственны все признаки цепных реакций, известных в химии низкомолекулярных соединений (например, взаимодействие на свету хлора и водорода). Такими признаками являются резкое влияние незначительного количества примесей на скорость процесса, наличие индукционного периода и протекание процесса через последовательность трех зависящих друг от друга стадий — образование активного центра (свободного радикала), рост цепи и обрыв цепи. Принципиальное отличие полимеризации от простых цепных реакций заключается в том, что на стадии роста кинетическая цепь воплощается в материальную цепь растущего макрорадикала, и эта цепь растет до образования макромолекулы полимера. [c.40]

Полимеризация под влиянием ультрафиолетового света. Для этих экспериментов применялись три типа ультрафиолетовых ламп [c.66]

Показано, что при полимеризации под влиянием перекиси водорода в присутствии аммиака с одновременным облучением ультрафиолетовым светом образуются более высокомолекулярные продукты, чем без облучения [21]. [c.69]

Было найдено, что кислород является инициатором нолимеризации жидкого хлоропрена [135], но очень сильно отравляет рост полихлороире-новых цепей в темноте, инициированных ультрафиолетовым светом [262]. Полимеризация хлористого винила под влиянием перекиси беизоила, проводимая нагреванием жидкого мономера или его водной эмульсии, протекает быстрее в азоте, чем в воздухе [263]. Полимеризация стирола замедляется кислородом в случае применения персульфата калия или системы восстановительной активации, например, смесь персульфат — бисульфит. Замедление проявляется возникновением индукционного периода, продол- [c.244]

Галогенпроизводные дифенилолпропана, в частности трихлор-, тетрахлор- и декахлордифенилолпропан, рекомендуются в качестве стабилизаторов (против старения под влиянием тепла, холода, кислорода, влаги, света) для полиамидов (капрона) и как регуляторы полимеризации в полиамидах. Отмечается , что с алкенилэфи-рами хлоругольной кислоты галогенпроизводные дифенилолпропана образуют ненасыщенные диэфиры, которые при полимеризации дают малоусадочные термореактивные полимеры, пригодные для формования. На основе дигалогенпроизводных дифенилолпропана может быть получен 2,2-бис-(3, 4 -диоксифенил)-пропан [c.53]

Штоббе показал, что под влиянием света идут реакции полимеризации, вызывающие подавление двойных связей. Так цинамилиден-ацетофенон превращается в димер. [c.94]

Вез синтетические полимеры получают двумя основными путями--полимеризацией и поликонденсацией. Для первой из этих реакц 1Й требуются мономеры, т. е. вещества, способные под влиянием гепла, света, облучения илн катализаторов соединяться друг с другом без выделения каких-либо низкомолекулярных соединений и давать длинные цепи полимера с тем же составом элементарных звеньев, как в исходном мономере [c.9]

Зарождение цепи (инициирование). Процесс образования активных центров протекает сравнительно медленно и требует затраты определенного количества энергии. Эта начальная стадия радикальной полимеризации носит название зарождения (инициирования) цепи и приводит к образованию свободных (вторичных) радикалов из валентнонасыщенных молекул мономера. Свободные радикалы в поли-меризующейся системе могут образовываться различными способами под влиянием тепла, света, ультразвука, жесткого излучения (рентгеновские, а-, (3- и улучи - физическое иницииро- [c.215]

Винилфторид (СН.,=СНР) полимеризуется под влиянием кислорода воздуха при комнатной температуре, этот процесс ускоряется под влиянием облучения ультрафиолетовым светом. Полимеризацию винилфторида рекомендуется проводить в среде ацетона или спирта, которые являются растиорителями мономера и в присутствии которых облегчается теплообмен. Инициатором процесса полимеризации служат перекиси. Образующийся полимер выделяется из раствора в виде белых слипших кусков, легко растираемых в порошок. [c.255]

П о л и в и н и л б р о м ид (—СН —СНВг—),, можно получить полимеризацией винилбромида под влиянием солнечного света или нагревания в присутствии инициаторов полимеризации. Предложено применять лаковый метод полимеризации. Винил-бромид растворяют в толуоле, тщательно удаляют кислород воздуха из раствора, вводят в раствор 1% перекиси бензоила и нагревают ло 60°. В этих условиях за 48 час. 30% мономера превращается в полимер, который выделяется в виде белого порошка, но темнеет уже при сушке его в вакууме. [c.275]

Галоидирование полистирола. Полимеры стиро. ш можно подвергать галоидированию, пропуская газообразный галоид в раствор полимера. Реакция ускоряется иод влиянием ультрафиолетового облучения. Наибольшее внимание было уделено бромиро-ванию полистирола. Полибромстирол обладает малой стабильностью, при облучении светом бром отщепляется от полимера и макромолекулы его вновь превращаются в макрорадикалы. Макрорадикалы могут либо реагировать между собой, образуя сетчатый полимер, либо служить инициаторами полимеризации какого-либо мономера. В последнем случае образуется привитой сополимер [c.366]

Ко второй группе реакций деструкции относятся цепные реакции деструкции, т. е. такие, при которых па один акт разрыва полимерной молекулы под действием какого-либо деструктирую-щего фактора приходится несколько актов распада цепей в других местах цепи. Как и цепная полимеризация, цепная деструкция может протекать по радикальному или ионному механизму. Инициирование цепной деструкции происходит под влиянием факторов, вызывающих образование радикалов или иоиов в цепях полимера (т. е. аналогично цепной полимеризации) под действием теплоты, света, излучений высоких энергий, а также химических веществ, распадающихся на свободные радикалы (пероксиды) или ионы. Цепная деполимеризация как частный случай цепной деструкции рассмотрена выше на примере деполимеризации полиметилметакрилата, содержащего двойные связи на концах макромолб1сул. Цепная деструкция протекает также при действии кислорода на полимеры (окислительная деструкция). [c.241]

Изученные ранее свойства соединений, их строение позволяют судить о принципиальных возможностях, которые заложены в атомах, находящихся в связанном состоянии, к дальнейшему преобразованию. Оно может происходить под влиянием внешних условий давления, температуры, света. Разрушение одних связей сопровождается образованием других. Одни аллотропные изменения переходят в другие, имеют место реакции разложения и ассоциации, диспропор-ционировгния и полимеризации. [c.72]

Способы возбуждения мономера. Процесс возбуждения мономера, т е. Превращение его в первичный радикал, требует затраты энергии. Этот процесс может происходить под влиянием тепла, света, ионизирующего гпл>чения (а-, р- и у-лучи), а также при введении в систему извне свободных радикалов или веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (инициаторов). В зависимости от способа образования свободных радикалов различают термическую, фотохимичсск ую, радиационную полимеризацию и Полимеризацию под влиянием химических инициаторов [c.39]

Стирол легко полимериэуется в прозрачные стекловидные смолы. Полимеризация ускоряется прн действии света, при иагреваиии в присутствии перекиси беизоила, перекиси водорода и других катализаторов. Под влиянием этих факторов полимеризация стирола заканчивается в течение нескольких часов. Природа полимера зависит от применяемых катализатора, растворителя, температуры и т. д. [c.310]

Получают П. полимеризацией N-винилпирролидона (ВП) в присут. радикальных инициаторов или ионных кат. под влиянием тепла, света, 7-лучей. В присут. HjOj или 2,2 -азо-йис-изобутиронитрила образуется П. высокой мол. массы, в присут. HNOj или H SO -олигомеры (мол.м. 300-400). В пром-сти полимеризацию проводят в водном р-ре в присут. H2O2-NH3 при 50-60 °С. [c.619]

Образование свободных радикалов н ма<рорадикалов на стадии инициирования может происходить под влиянием содержащихся в полимере примесей, остатков шициаторов полимеризации, а также при действии света, ме>анических напряжений. при иагреваиии и т. д. Дополнительнее количество свободных радикалов образуется в результате распада полнмерных пероксидов и гидропероксидов по реакциям (5) —(7). [c.197]

II ранних работах о полимеризации изопрена в каучукоподоб-нио шчцества было показано, что эта реакция может быть ускорена ((.ч1Т[)ирсванной соляной кислотой [75]. Позднее было най-д<410, что присутствие уксусной кислоты [76], влияние обычного 177Ь ультрафиолетовый свет [78] и тихий электрический [79] такжо вызывают полимеризацию изопрена. Обычно [c.127]

Метилметакрилат может нолимеризоваться нод влиянием тепла или света в отсутствие или в присутствии катализатора, отдающего кислород, например перекиси бензоила. Полимеризащ1Ю обычно проводят в блоке, но для некоторых целех желательно проводить реакцию в эмульсии или в суспензии. Условия проведения полимеризации, т. е. чистота мономера, температура, концентрация катализатора и т. д., влияют на свойства продукта полимеризации [64]. Вообще, при более низких температурах и концентрациях катализатора образуются полимеры высокого молекулярного веса, в то время как повышение любого из этих факторов приводит к образованию полимеров более низкого молекулярного веса. [c.145]

При обычных температурах полимеризация хлористого винила на солнечном свету в отсутствие катализаторов протекает очень медленно, под влиянием ультрафиолетового света — несколько быстрее [26]. Скорость полимеризации может быть значительно увеличена повышением температуры или проведением реакции в присутствии сенсибилизаторов, например солей урана, кобальта или ванадия [27], а также в присутствии органических катализаторов, например перекиси бензоила или ацетила. Лабораторная методика фотополимеризацпи хлористого вхшила описана Д Алелио [1]. По этой методике перекись бензоила и жидкий хлористый В1ШИЛ запаивают в стеклянной трубке, погруженной в баню со смесью сухого льда с хлороформом и четыреххлористым углеродом. Запаянную трубку извлекают из бани когда она нагревается до комнатной температуры, ее освещают солнечным светом или светом ртутной дуговой лампы до тех пор, пока весь жидкий хлористый винил не превратится в белый порошкообразный полимер. [c.206]

Химическое инициирование осуществляется введением в среду мономера низкомолекулярных нестойких веществ — инициаторов, легко распадающихся на свободные радикалы под влиянием теплоты или света. Наиболее распространенными инициаторами радикальной полимеризации являются перекиси и гидроперекиси (перекись водорода, перекись бензоила, гидроперекиси трет-бу-тила и изопропил-бензола и др.), азо- и ди азосоединения (динитрил азобисизомаспяной кислоты, диазоаминобензол и др.), персульфаты калия и аммония. Ниже представлены реакции распада некоторых инициаторов. [c.42]

Способы возбуждения мономера. Процесс возбуждения мономера. т е. Превращение его в первичный радикал, требует затраты энергии. Этот процесс может происходить под влиянием тепла, света, ионизирующего шлучения (а-, р- и -лучи), а также при введении в систему извне свободных радикалов или веществ, легко распадающихся на свободные радикалы (инициаторов). В зависимости от способа образования свободных радикалов различают ермическую. фотохимическую, радиационную полимеризацию и Полимеризацию под влиянием химических инициаторов во полимеризация—это полимеризация, при которой зоуждсние молекул мономера происходит пол действием тепла, тот вид полимеризации имеет большое значение, так как на [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология