Изотопный обмен степень обмена

Сопоставление скоростей должно, конечно, проводиться при равных степенях заполнения поверхности катализатора адсорбированным азотом. Соответствующая обработка экспериментальных данных, приведенная А. И. Горбуновым, показала, что на железе, как чистом, так и про-мотированном окисями калия и алюминия, скорость изотопного обмена в молекулярном азоте приблизительно в десять раз ниже скорости синтеза аммиака, что свидетельствует о справедливости механизма Темкина — Пыжева [23]. Пониженная, по сравнению с синтезом, скорость обмена указывает на ограниченную подвижность адсорбированных атомов азота.. В случае кобальта скорость обмена близка к скорости синтеза, для никеля же скорость обмена почти в 100 раз превышает скорость синтеза. Это можно было бы объяснить, в соответствии со схемой Хориути и сотр. [24], малой скоростью стадии гидрирования адсорбированного азота, но надо признать маловероятным предположение о меньшей скорости гидрирования адсорбированного азота на никеле по сравнению с железом. Возможно, что на никеле изотопный обмен молекулярного азота протекает не по адсорбционно-десорбционному, а по цепному механизму и его скорость может быть значительно больше скорости адсорбции. [c.136]

Для внешнедиффузионного процесса при изотопном обмене и обмене микроколичеств вещества в случае постоянного гидродинамического режима процесса (постоянство величин р и 6) скорость обмена при данной степени обмена Р обратно пропорциональна радиусу частицы [это следует, например, из дифференцирования уравнения (XI. 5)]. Время достижения данной степени об- eнa прямо пропорционально радиусу частиц [см. уравнение (XI. 13)]. [c.271]

Доказательство неоднородности поверхности представляют данные по изотопному обмену адсорбированных атомов водорода скорость обмена на различных адсорбционных центрах существенно различается. В пользу неоднородности поверхности платинового электрода говорит тот факт, что логарифмическая изотерма адсорбции получается не только для атомов водорода, но и при адсорбции других веществ как заряженных ионов, так и нейтральных молекул. Таким образом, при объяснении закономерностей адсорбции на платине необходимо в первую очередь учитывать энергетическую неоднородность ее поверхности, хотя при адсорбции ионов в значительной степени проявляются и силы отталкивания. [c.76]

Наличие энергетической неоднородности доказывают опыты по термической обработке платинового электрода. Так, если бы поверхность была однородной, то относительное количество мест с разной энергией связи (из-за проявления сил отталкивания) при рекристаллизации поверхности оставалось бы постоянным. В действительности при нагревании происходит преимущественное уменьшение числа мест с высокой энергией связи. Другое доказательство неоднородности поверхности представляют данные по изотопному обмену адсорбированных атомов водорода скорость обмена на различных адсорбционных центрах существенно различается. Наконец, в пользу неоднородности поверхности платинового электрода говорит тот факт, что логарифмическая изотерма адсорбции получается не только для атомов водорода, но и при адсорбции других веществ как заряженных ионов, так и нейтральных молекул. Таким образом, при объяснении закономерностей адсорбции на платине необходимо в первую очередь учитывать энергетическую неоднородность ее поверхности, хотя при адсорбции ионов в значительной степени проявляются и силы отталкивания. [c.83]

Выбор метода И. р. зависит от св-в разделяемого в-ва, требуемой степени разделения, необходимого кол-ва продукта, экономичности процесса. Для элементов с атомными массами до 40 экономически более выгодны дистилляция, изотопный обмен и электролиз, для разделения тяжелых элементов-диффузионные методы, центрифугирование, электромагн. разделение. Однако возможности первых двух из них ограничены тем, что не все элементы образуют удобные для разделения газообразные соединения. В пер- [c.201]

В наибольшей степени по сравнению с остальными ароматическими углеводородами изотопный обмен наблюдается у изопропилбензола (94%), что можно объяснить не только общим увеличением длины боковой цепи, но и наличием в ней третичного углеродного атома. Как было показано при изучении дейтеро-водородного обмена углеводородов с шестью атомами углерода в молекуле [5], наличие третичного атома углерода в молекуле облегчало протекание реакции дейтеро-водородного обмена. [c.250]

При опытных синтезах пирита с применением FeS, меченного радиоактивной серой, измерялась активность отогнанной избыточной серы. Она составляла от 0,5 до 2,5% от всей взятой активности. Это указывает на то, что в данных условиях проходил в некоторой степени изотопный обмен между серой в газовой фазе и серой в сульфиде. [c.48]

Зависимость скорости изотопного обмена от катиона металла вызывается разной степенью поляризации связи —8—М, зависящей от электроотрицательности катиона металла. Благодаря сопряжению эта поляризация связи —8—М переносится на связь —С=8, где и происходит изотопный обмен. [c.177]

В работе [171] м а сс-спектр о м ет р и ч ес к и м методом изучен изотопный обмен пропилена с D2O на олово-сурьмяных катализаторах разного состава и показано, что образуются две промежуточные формы —аллил и карбоний-ион соотношение этих форм зависит от природы поверхности катализатора и степени ее восстано вления. [c.62]

ИЗОТОПНО-ОБМЕННЫЙ МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ СТЕПЕНИ ГИДРАТАЦИИ ПОВЕРХНОСТЕЙ КАТАЛИЗАТОРОВ Л. Т. Жу р а в л ев [c.52]

Реакции идеального гомогенного обмена различаются также и по степени их сложности. К простым относятся реакции, в которых участвуют два соединения, содержащие по одному или более равноценных атомов одного и того же элемента. В качестве примера можно привести изотопный обмен брома между бромид-ионом и бромистым этилом или четырехбромистым углеродом. К сложным относятся такие реакции в которых участвуют более двух химических форм [10] или две формы, содержащие несколько неравноценных в химическом отношении атомов данного элемента. К числу таких реакций относится изотопный обмен между [c.12]

В качестве меры прочности связи кислорода в исследованных солях нами использованы величины энергии активации ироцесса изотопного обмена и удельный обмен — степень обмена (в %), достигнутая при определенной температуре за известный промежуток времени, отнесенная к 1 м поверхности соли. В табл. 3 представлены соответствующие цифры. [c.265]

При изотопном обмене между жидкой водой и водородом воз-мон<но создание противоточного агрегата, однако возникают трудности с подбором катализатора и других условий, ускоряющих процесс обмена. В процессе парофазного изотопного обмена противоточная система на одной ступени -неосуществима, так как оба реагирующих компонента являются газами. Соединив ряд ступеней КИО между парами воды и водородом, как показано на рис. УМ1, можно создать противоточный каскад. В таком каскаде принципиально достижима какая-угодно высокая степень концентрирования дейтерия, если имеется достаточно большое количество последовательных ступеней изотопного обмена. Процесс электролиза здесь играет чисто вспомогательную роль и практически служит только для превращения фаз. Процесс концентрирования происходит в основном за счет изотопного обмена между паром и водородом. Для малых концентраций дейтерия в исходной жидкости [c.258]

Естественно, что степень изотопной чистоты конкретного препарата определяется также соотношением между количеством углеводорода и растворителя при изотопном обмене, числом последовательных обменных операций, полнотой удаления растворителя при переходе к каждой последующей операции и пр. [c.34]

Обмен ионами галогена (Вг- или I ) между раствором галоге-нида натрия и осадком галогенида свинца является типичным примером гетерогенного изотопного обмена. Быстрый обмен в системе раствор галогенида — свежеосажденный галогенид свинца показывает, что из возможных путей изотопного обмена — через диффузию ионов из раствора в кристалл и через перекристаллизацию осадка — определяющим является более быстрый механизм перекристаллизации. Как и при других процессах, происходящих на границе раздела фаз (жидкость — твердое вещество), па скорость изотопного обмена при прочих равных условиях большое влияние оказывают способ приготовления осадка и величина его поверхности (по мере старения осадка и, следовательно, уменьшения его поверхности за счет перекристаллизации обмен замедляется). Ход обмена характеризуется величиной степени обмена, которая для данного момента времени может быть вычислена по уравнению [c.272]

Кинетика простейших случаев ионного обмена - изотопный обмен и обмен ионов, присутствующих в очень налой концентрации по сравнению с общей концентрацией раствора, обычно описывается уравнением диффузии с постоянным коэффициентом диффузии. Решение задачи о диффузии в однородные частицы, имеющие форму шариков и пластинок, которые омываются потоком растворителя большой скорости или находятся в контакте с постоянным объемом первнвваваеиой жидкости, было дано в ряде работ и хорошо известно Д/. Проведанные решения позволяют по экспериментальным данным о зависимости степени обмена от времени находить коэффициеатн диффузии. Весьма удобны для этих целей специальные функциональные координаты [ ], [c.39]

ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН, самопроизвольное перераспределение изотопов к.-л. элемента между разл. фазами в-ва, молекулами или внутри молекул. В результате И. о. выравнивается изотопный состав элементов, составляющих разл. хим. формы в-ва или фазы системы, и устанавливается равномерное распределение изотопов. Незначит. отклонения от такого распределения м. б. обусловлены термодинамич. изотопными эффектами. Кинетику И. о. характеризуют степенью обмена Р — Х1 — хоЖхоо — о). где Хо, и Лоо — конц. данного изотопа в рассматриваемой форме в-ва соотв. в начальный момент времени, в момент I и при равновесии. Скорость И. о. зависит от его механизма и может изменяться в широких пределах. И.о. использ. для изучения подвижности разл. атомов в молекулах, выяснения строения разл. соед., обогащения смеси отд. изотопами (см. Изотопов разделение), получения меченых соединений. [c.214]

Несколько особое, но весьма важное место среди кинетических исследований занимает изотопный обмен в молекулах лигандов. Изотопный обмен позволяет метить молекулы комплексонов стабильными спектроскопически активными изотопами, что в значительной степени облегчает интерпретацию данных физических методов исследования Методом ПМР в D2O изучена реакция обмена атома водорода на дейтерий в метиленовой группе ЭДТА в комплексах [ oedta] . Найдено, что при pD = 8,6 и 37°С в комплексе происходит реакция обмена на дейтерий только атомов Н метиленовой группы внеплоскостного хелатного кольца лиганда. Полупериод реакции составляет приблизительно 2,5 ч. При нагревании до 80 и повышении pD до 12,5 обмениваются также и атомы Н метиленовой группы плоскостного кольца лиганда [645]. В отсутствие комплексообразования заметного протекания реакции не наблюдается. [c.349]

Тяжелая вода. Бесцветная гигроскопичная жидкость более вязкая, чем обычная вода Н2О. Автоионизирование протекает в меньшей степени, чем у Н2О. Неограниченно смешивается с обычной водой, изотопный обмен приводит к образованию полутяжелой воды НВО. Растворяющая способность ниже, чем у обычной воды. Химические свойства их одинаковы, но все реакции с участием В2О и в В2О как растворителе протекают медленнее, чем для Н2О. Содержится в природных водах (массовое отношение В2О Н2О = = 1 5500). Получают при многократном электролизе природной воды (тяжелая вода накапливается в остатке электролита). [c.10]

Напротив, в случае о-дейтеробромбензола разрыв более слабой связи углерод — бром [стадия (2)1 протекает гораздо быстрее, чем протонирование в результате реакции с аммиаком [реакция, обратная стадии (1)] и как только образуется карбанион, он теряет бром-ион. В этом случае изотопный обмен не осуществляется в заметной степени. [Вполне может быть, что в этом. [c.803]

Трепнел допускал возможность хемосорбции на серебре молекулярных ионов О2, считая, что концентрация последних и скорость их образования зависят от температуры и степени заполнения поверхности серебра Принимается, что уже при 290 °С кислород может на поверхности серебра заметно диссоциировать на атомы, т. е. в этих условиях одновременно могут существовать молекулярный и атомарный кис/юрод. Это предположение основано на большой подвижности кислорода на серебре, которая обнаруживается методом изотопного обмена Большая подвижность кислорода указывает ка малую прочность его связи с кристаллической решеткой серебра. В кристаллических структурах обычных окисных катализаторов подвижность кислорода мала,, а изотопный обмен кислорода начинается при температурах на 100—200 °С выше температуры начала каталитической реакции , тогда как на серебре изотопный обмен заметен как раз в диапазоне температур, в котором происходит окисление этилена. [c.273]

Для экспериментальной оценки степени однородности поверхности адсорбентов применяются разные методы термодинамические (газохроматографический и вакуумный адсорбционный — методы -определения формы хроматографического пика и изотермы адсорбции), калориметрический (определение зависимости теплоты адсорбции от заполнения поверхности адсорбированными молекулами), различные электронно-микроскопические методы (в частности, метод декорирования), дифракция медленных электронов, спектроскопические методы, химические реакции с поверхностными соединениями, в частности, изотопный обмен [54, 97]. В соответствпп с содержанием этой книги ниже рассмотрены некоторые термодинамические методы такой оценки. [c.24]

Белл и Томсон [10] исследовали также процесс дейтерирования холестерина каталитическим обменом по методу Блоха и Риттенберга. Они пришли к выводу, что в те участки молекулы стерина, в которых содержатся только насыщенные углеродные цепочки, внедряется мало дейтерия, в то время как значительное количество дейтерия включается вблизи гидроксильной группы и двойных связей. Так, например, при сравнимых условиях обмена содержание дейтерия в молекуле Н -эргосте-рина больше, чем в молекуле Н -холестерина. Показано, что изотопный обмен в некоторой степени сопровождается миграцией двойной связи, в результате чего образуются изомеры исходного соединения (см. Н -холестен-4-он-З). [c.396]

Ход изменения каталитической активности окислов металлов четвертого периода в изотопном обмене На—Оз и дегидрировании, как было показано Дауде-ном с сотрудниками [95], повторяет ход изменения энергии стабилизации кристаллическим полем (ЭСКП) центральных ионов металлов в их координационных соединениях. Такая стабилизация отсутствует у ионов переходных металлов с электронными конфигурациями d , а для остальных зависит от координационного числа, симметрии комплекса и степени заполнения -уровней. [c.29]

Для РЬ характерна высокая степень взаимопревращений алкильных радикалов с а,а- и а,Р-диадсорбированными формами. Так, например, в начальной стадии обмена метана на родии [80] образование С04 происходит даже в большей степени, чем на никеле. Родий способствует также образованию СаВа при изотопном обмене этана. На родии наблюдается иногда самоотравление [81] в результате образования прочно адсорбированных форм при диссоциации углеводорода. Родий является одним из наиболее активных катализаторов гидрогенолиза углеводородов [78]. [c.58]

Метод изотопного обмена может быть применен также для получения органических соединений, меченных 8 5 [44, 85]. При этом необходимо учитывать некоторые особенности изотопного обмена серы в зависимости от ее положения в молекуле. Так, наибольшей подвижностью сера обладает по связям С = 5, вследствие чего происходит, например, быстрый изотопный обмен атомов серы в этил-ксантогенате калия. Скорость изотопного обмена серы зависит от природы катиона ксантогената, что вероятно, вызывается разной степенью поляризации связи 8—Ме. Благодаря сопряжению [c.52]

Тяжелый кислород 0 — один из наиболее перспективных изотопных индикаторов. Он уже был успешно применен во многих работах для изучения т ших важнейших процессов, как фотосинтез, дыхание животных и растений, окислительные реакции (в частности, окислительный катализ), реакции перекисных соединений и др. Дальнейшее развитие исследований в этих областях с применением 0 сильно затрудняется недостатком сведений об изотопном обмене кислорода, которому до сих пор уделяли слишком мало внимания. Это в равной степени относится к органическим и к неорганическим соединениям, составляющим предмет настоящего сообщения. Изучение обмена кислорода не только необходимо для применения изотопа Окак индикатора, но имеет большой самостоятельный интерес, так как механизм этого обмена тесно связан со все еще очень неясным механизмом переноса кислорода при химических реакциях. [c.245]

Доля отклонения, обусловленная тем, что скорость замещения принимают независимой от степени замещения, т. е. от концентрации меченого атома X в системе, сравнительно невелика не только для изотопов тяжелых элементов, но даже в случае водорода. Некоторое представление о влиянии степени замещения на изотопный обмен могут дать соответствующие равновесные данные. Так, распределение дейтерия между разными изотопными формами воды и аммиака нри изменении концентрации дейтерия от О до 100% отличается от равновероятностного всего лишь на 5%. Исключением является молекулярный водород, для которого соответствующее отличие достигает 20% [5]. Для изотоиов углерода, азота и кислорода отклонение не превышает 1%. [c.367]

Однако насыщение достигается уже при степени заполнения поверхности 1,5—2%. Гомомолекулярный изотопный обмен кислорода протекает измеримо лищь выще 450° С, обмен с кислородом рещетки — выще 500° С. [c.543]