Период переориентации

В нашей стране этанол до 1934 г. получали исключительно из пищевого сырья. В 1934 г. было освоено производство гидролизного этанола и в 1935 г. построен первый гидролизный завод в Ленинграде. На основе работ по сернокислотной гидратации этилена в 1936 г. был пущен первый завод в Баку. После освоения метода прямой гидратации этилена в 1952 г. в Сумгаите, в период с 1953 по 1958 г. были введены в строй аналогичные заводы в Саратове, Уфе, Грозном и Самаре. В результате к 1960 г. доля синтетического этанола в общем объеме его производства достигла 25%. С 1964 г. в стране было полностью прекращено использование пищевого этанола для технических целей. В настоящее время перевод производства бутадиена с этанольного на углеводородное сырье высвобождает значительное количество синтетического этанола. Его предполагается использовать как сырье для экологически чистого производства кормовых дрожжей. В то же время, в связи с переориентацией гидролизных заводов также на производство кормовых дрожжей, производство гидролизного этанола прекращается. [c.273]

Здесь То —период колебаний диполей вблизи положения равновесия и — энергия активации процесса переориентации молекулы, характеризующая потенциальный барьер, который ограничивает движение диполя. [c.176]

Наиболее важным источником получения ароматических соединений является уголь Поскольку именно уголь в истории развития цивилизации был одним из первых используемых природных ресурсов, основной областью органической химии, промышленного органического синтеза в XIX веке, в период становления органической химии, была химия ароматических соединений Переориентация исследований и технологических процессов органического синтеза на предельные и непредельные углеводороды стала необходимой и возможной в связи с доступностью нефте- [c.422]

В стеклообразных полимерах усталостное разрушение определяется гл. обр. соотношением между временем действия нагрузки и временем релаксации. Отклонения от принципа аддитивности в основном связаны с физич. релаксационными процессами — выравниванием перенапряжений на микродефектах, переориентацией структурных элементов, гистерезисным саморазогревом. Эти отклонения значительны только в том случае, если время релаксации одного порядка с периодом цикла нагрузки. [c.351]

Эти корреляционные функции затухают до нуля, когда молекулярная ориентация становится случайной по отношению к начальному значению 2(t) обычно затухает быстрее, чем i(t). Результаты расчета для i(t) [уравнение (7)] представлены на рис. 2.8 для различных групп молекул воды. Начальный быстрый спад корреляционной функции за первые 0,05 пс соответствует либрации молекулы с потерей фазовой памяти, но без существенной общей переориентации. За этот короткий промежуток времени поведение всех трех групп как будто сходно. Однако при больших временах скорости затухания i(t) различны. Полярные молекулы переориентируются со скоростями, близкими к скоростям объемных молекул, в то время как неполярные молекулы переориентируются значительно медленнее. Из рассчитанных функций можно получить легко сравнимую меру скоростей затухания для каждого класса молекул растворителя, осуществляя подгонку по методу наименьших квадратов под уравнение с одной экспонентой. Для такой подгонки брали период времени от 0,25 до 0,6 пс. Прямые линии, проходящие через каждую кривую на рис. 2.8, соответствуют экспоненциальной подгонке. Времена релаксации, полученные таким образом, обозначены п и представлены в [c.43]

Механизмы деформации монокристаллов полиоксиметилена , по-ли-4-метилпентена-1 и полибутена в основном связаны с теми же элементарными процессами, что и в полиэтилене и полипропилене — скольжение, осуществляемое путем сдвига, и хрупкое разрушение с образованием фибриллярной структуры внутри трещин. Для поли-оксиметилена наблюдали образование двух типов фибрилл — диаметром около 300 А (при малых деформациях) с характерной продольной периодичностью с величиной периода примерно 65—75 А и более тонкие фибриллярные образования при больших удлинениях. В но-ли-4-метилпентене-1 пластическая деформация лишь частично связана с развитием трещин, другим механизмом является переориентация пластин под действием внешних напряжений. [c.167]

Из данных таблицы видно, что величина большого периода в основном изменяется на первых стадиях вытягивания до 270%. Затем она остается практически постоянной до степени вытягивания 1000%). Плотность волокна (р) непрерывно возрастает при вытягивании, однако наиболее резкое изменение наблюдается при увеличении степени вытягивания от 770 до 1070%. На первой стадии вытягивания происходит переориентация кри- [c.183]

Наиболее характерной особенностью больших периодов (в отличие от периодов кристаллографических) является их изменчивость при различных воздействиях. Большой период может необратимо изменяться в несколько раз при отжиге, пластической деформации, переориентации. При этом структурные перестройки приводят к изменению дифракционной картины. Все это делает метод малоугловой дифракции рентгеновских лучей (а в последнее время и электроно(в) мощным инструментом при изучении структурных превращений в полимерах. [c.168]

Для полностью локальных движений фениленовых групп состояние симметрии не меняется, и никаких изменений дипольного момента смежной сложноэфирной группы не происходит, что приводит к выводу о тесной взаимосвязи между гфоцессами переориентации мезогенных групп, определяемых обоими методами. Это утверждение можно в принципе доказать при помощи двумерного эксперимента, когда в течение подготовительного периода проводят эксперимент по диэлектрической релаксации, которую затем регистрируют методом ЯМР. Двумерный спектр в результате содержит в одном направлении [c.333]

Относительно недавно сверхприбыль на госресурсах приносил короткий, спекулятивный капитал. Его источником, к примеру, была разница уровней цен на внутреннем и мировом рынках при переориентации экспортных операций на Запад, преимущественно это были биржевые товары, сырье, энергоносители и т. п. Это был так называемый период больших денег . Деньги уже не дают той реальной власти, какую давали некогда, ее дает контроль над финансовыми потоками. Сейчас нередко спекулятивная операция может быть проведена в ноль (в трансакционные издержки), правда на первых порах. Итогом этих операций могут быть связи, что, по существу, больше, чем прибыль, посколь- [c.63]

Г. Шерага и соавт. [81], Д. Уетлауфер и соавт. [82] отказались от реокисления рибонуклеазы кислородом воздуха и использовали для образования S-S-связей реакцию тиол-дисульфидного обмена с помощью глутатиона. В обеих работах отмечено быстрое появление промежуточных продуктов с тремя S-S-связями, после которого наступали продолжительный период переориентации взаимодействующих остатков ys и рост ферментативной активации. Авторами была принята точка зрения Анфинсена и соавт. [79] относительно образования на первом этапе реоксидации большого числа промежуточных продуктов с неправильными дисульфидными связями. [c.374]

В описанном типе персептрона существуют два следующих друг за другом режима работы начальный (или подготовительный) режим и режим решения. В период подготовительного режима производится установление связей между 5- и Л-элементами по правилам построения корреляционных матриц. Во время второго режима решаются одновременно две задачи формирование эталонов и принятие решения. В рассмотренной структуре персептрона отсутствует система подкрепления связей. Это объясняется тем, что перед данным персептропом стоит задача произвести классификацию изображения по трем классам только на основании анализа самого изображения. При смещении окна предыстории на один такт происходит переориентация связей между 8- и -элементами. [c.127]

Переориентация дворян на французский двор в период правления Елизаветы. Просветительское творчество М.В.Ломоносова. История и этнография В.Н.Татищева. Ведущие деятели художественной культуры Сумароков, Тредиаковский, Херасков. Культура просвещенного абсолютизма эпохи Екатерины II. Влияние французского Просвещения. Демократически-критичес-кая ветвь - Радищев и Новиков. Московский университет - центр науки и [c.45]

Дипольная поляризация диэлектрика сопровождается потерей электроэнергии в виде тепла из-за трения, возникающего между молекулами и звеньями высокомолекулярных цепей. В переменных полях переориентация их происходит дважды за один период. Поэтому потери энергии в диэлектрике тем больше, чем больше частота. Они характеризуются удельной мощностью, выделяющейся при данной частоте в единице объема диэлектрика — тангенсом угла потерь 6). Углом диэлектрических потерь б называют угол, дополняющий до 90° угол сдвига фазф между током и напряжением в емкостной цепи. В идеальном диэлектрике угол в = О , и tg 6 = О [69, стр. 74]. [c.382]

Если предельное статистическое напряжение сдвига измерить непосредственно после сдвигового воздействия и повторить эти измерения несколько раз через возрастающие по продолжительности периоды покоя, то выяснится, что обычно измеряемые значения напряжения растут с уменьшающейся скоростью, пока не достигается максимальное значение. Такое поведение объясняется явлением тиксотропии. Этот термин был введен Фрейндлихом для обратимого изотермического превращения коллоидный золь—гель. Применительно к буровым растворам это явление вызывается медленной переориентацией глинистых пластинок в направлении с минимальной свободной поверхностной энергией (см. главу 4), в результате чего уравновешиваются электростатические заряды на поверхности глинистых частиц. После определенного периода покоя тиксотропный буровой раствор начнет течь только в том случае, если приложенное напряжение превысит прочность геля. Иными словами, предельное статистическое напряжение сдвига становится равным предельному динамическому напряжению сдвига то. При постоянной скорости сдвига агрегаты глинистых пластинок постепенно перестраиваются в соответствии с преобладающими условиями сдвига, а эффективная вязкость со временем уменьшается до некоторого постоянного значения, при котором структурообразующие и структуроразрушающие силы находятся в состоянии равновесия. Если скорость сдвига повысится, со временем произойдет дополнительное снижение эффективной вязкости, пока не будет достигнуто равновесное значение, характерное для 182 [c.182]

Проводятся работы по организации производства микросферического оксида алюминия и катализатора оксихлорирования этилена. Требования рынка, жесткая конкурентная борьба с иностранными фирмами, нестабильная работа промышленных предприятий России в этот период выявили необходимость переориентации ИСХЗК, на сей раз — на выпуск товаров народного потребления с использованием цеолитов. [c.19]

К 1958 г. на Салаватском комбинате № 18 была пересмотрена технологическая схема с отказом от углесырьевого варианта производства искусственных жидких топлив. Объективное развитие событий способствовало определению новых стратегических направлений в развитии предприятия. Для комбината это был период коренной переориентации на нефтехимический профиль. Отличительной особенностью Салаватского комбината № 18 стала организация в составе действующего нефтехимического комплекса производства азотных удобрений - аммиака и карбамида, инициатором которой был начальник комбината И.А.Березовский. [c.9]

Таким образом, за период времени между двумя переориентациями молекулы ацетона и пиридина успевают совершить около 10 качаний, молекулы нитробензола — около 30 качаний. Можно допустить, что скоррсть движё- [c.59]

Глю и Мелвин-Хьюз [32] нашли, что в случае реакции с ме-тилфторидом энергия активации меньше, нежели в случае реакции с метилиодидом. Кроме того, Мелвин-Хьюз [28] указывает, что расчет полной энергетической поверхности приводит к энергии активации, равной нулю для реакции между ионом гидроксила и галоидными алкилами в газовой фазе. По-видимому, растворитель сильно замедляет эти реакции, так что весьма быстрые в газовой фазе реакции становятся измеримыми в растворе. Мелвин-Хьюз обсуждает гипотезу, в соответствии с которой в случае реакций между анионами и дипольными молекулами энергия активации соответствует выходу иона из сольватной оболочки. В этом случае основной вклад в энергию активации должен соответствовать переориентации и перегруппировке сольватирующих ион молекул, а его величина должна зависеть от характерных свойств иона и растворителя однако энергия активации может также зависеть от свойств той полярной молекулы, с которой ион реагирует в период или после выхода из сольватной оболочки. [c.63]

В случае когда путем стереоспецифического синтеза необходимо получить регулярную структуру, корреляции подобного рода не могут быть представлены в такой простой форме. Ограничивая поворот вокруг связей в цепи, подвешенные боковые группы могут затруднять переориентацию молекул и замедлять процесс кристаллизации, даже если полимер состоит из коротких повторяющихся химических звеньев. Например, при сравнимых степенях переохлаждения изотактический полипропилен [105 кристаллизуется с заметно меньшей скоростью, чем полиэтилен [112] боковые метильные группы не только ограничивают гибкость молекул, но также заставляют их кристаллизоваться с образованием таких спиральных конформаций, когда эффективное повторяющееся звено или период идентичности в кристалле содержит три мономера. Кроме того, у таких полимеров обычно имеются в небольших концентрациях атактические и стереоблочные молекулы, и есть основание считать, что это является причиной дальнейшего уменьшения скорости кристаллизации. Сообщалось, например [65], что скорости кристаллизации двух образцов изотактического полистирола различались приблизительно в четыре раза. Образец, который кристаллизовался медленнее, обладал более низкой кристалличностью и считался менее стереорегулярным эта интерпретация кажется обоснованной с той точки зрения, что средний молекулярный вес исследовавшегося образца был ниже по сравнению с другим. Во многих случаях уменьшение среднего молекулярного веса стереорегулярного полимера приводит к небольшому увеличению скорости кристаллизации при любой температуре [134]. [c.413]

V-структура воды выводы. Колебательно-усредненная структура илн V-структура, малого объема в жидкой воде является усредненным расположением молекул за период времени, больший по величине, чем время, необходимое для межмолекулярного колебания, однако более короткий, чем время для диффузионных движений молекул. V-структура существует в малой области жидкости в течение среднего времени Тп, прежде чем она разрушается под действием трансляции или переориентации молекул. Это время зависит от температуры и давления. Температурные зависимости вязкости, времени диэлектрической релаксации и коэффициента самодиффузии показывают, что Тп уменьшается ири повышении температуры. При комнатной температуре времена релаксации молекулярных перемещений имеют порядок величины 10 "—с. За это время молекула совершает в среднем около 100 заторможенных трансляций (мода Гт) и около 1000 либраций (мода Уд) прежде, чем она осуществляет переориентацию или трансляцию к новому положению временного равновесия. Ограниченное сжатие воды при температуре ниже 30° С, подобно нагреванию, уменыпает вязкость и, следовательно, сокращает время Тп. Величина Тп жидкой ОгО несколько больше величины т,, обычной воды, как это следует из ббльши.к значений времен релаксации DaO. [c.254]

Модель Бокриса и Салуя [456] в определение числа сольватации включает также фактор времени. Число сольватации будет отчасти зависеть от среднего периода времени, в течение которого ион находится в данной точке в процессе диффузии (времени ожидания , tion.wau), и отчасти от времени, которое требуется дипольным молекулам растворителя для переориентации от структуры воды к иону [c.559]

К магнитному полю, позволило точно определить ориентацию групп гема в этих кристаллах. Плоская группа гема содерлсит парамагнитный атом железа, иеспареиные электроны которого попадают в магнитное поле различной напряженности, зависящей от угла между приложенным внешним полем и локальным полем асимметричного гема. Так как частота в экспериментах с ЭПР имеет, как правило, величину порядка 10 гц, небольшие молекулы (разумеется, речь идет не о белковых молекулах) за время одного периода успевают несколько раз переменить свою ориентацию. Такая переориентация приводит к усреднению поля, в котором находятся иеспаренные электроны, по многим молекулам и в результате — к сужению линий в спектре ЭПР. Крупные молекулы типа белков не подвержены действию такого усреднения, и поэтому, если требуется сравнить их спектры со спектрами небольших молекул, в обоих случаях нужно пользоваться твердыми образцами или замороженными растворами. У свободных радикалов механизм релаксации отличается от механизма релаксации рассмотренных выше молекул, содержащих парамагнитный ион, поэтому для свободных радикалов можно получить хорошо разрешенные спектры и при комнатной температуре. [c.182]

Можно оспаривать наше заключение о свободном вращении (или другом внутреннем движении) в ферроцене, указывая, что очень тщательное исследование кристаллической структуры рефракцией рентгеновых лучей показало, что атомы углерода занимают фиксированные положения в плоскостях колец. В то же время обычными приемами органической химии доказано, что кольца должны быть способными к вращению, так как изомеров быс-замещенных ферроценов не существует. Как примирить эти противоречивые доводы Наша точка зрения заключается в том, что это движение не просто вращение вокруг оси, перпендикулярной к кольцам циклопентадиенила, а скорее переориентация вокруг оси пятого порядка квантовомеханическим способом с периодом обмена порядка 10 сек, который будет соответствовать чему-то меньшему, чем наблюдавшаяся нами ширина линии, выраженная в частоте. [c.63]

Рентгенографическая эквивалентность атомов платины в обеих структурах ставит вопрос о валентном состоянии металла в этих соединениях. Однако анализ рентгеноэлектронного спектра в области Р1 4/7/2 второго из исследованных соединений показал, что профиль линии хО рошо согласуется С картиной наложения спектральных максимумов, характерных для квадратных комплексов Р1 и октаэдрических сходного состава, взятых в соотношении 1 1. Этот результат показывает, что в структуре Р1 (NH5)2NO,Br либо кмеетск полная статистика в смещении колонок комплекса на половину истинного периода, либо происходит кооперативная . (одновременная) переориентация нитрогрупп (с частотой, существенно более низкой, чем 10 —10 сек, что позволяет зафиксировать присутствие Р1 и Р1 в рентгеноэлектронном спектре Р1 4,/). В данном случае нельзя отдать пред- [c.86]

Условие наблюдаемости парамагнитного сдвига время т существования локального поля СТВ должно быть меньше периода ядерной прецессии в этом поле, т. е. т < а- (где а выражено в единицах частоты). Поскольку время электронной спин-решеточной релаксации в радикалах обычно велико, то этот механизм не может обеспечить выполнение условия 7 ie< а , и на первое место выступает механизм обменных электрон-электронных взаимодействий, проявляющийся в концентрированных твердых или жидких растворах радикалов. Он соответствует взаимным переориентациям- соседних электронных спинов с частотой обмена Юобм в кристаллах радикалов сообм с", т. е. за период ядерной прецессии электрон изменяет свою ориентацию 10 10 раз. Этого достаточно, чтобы усреднить локальные поля, создаваемые СТВ, за исключением малой остаточной его части, возникающей из разной заселенности зеемановских электронных уровней именно эта часть СТВ создает парамагнитный сдвиг. [c.266]

Из приведенных данных видно, что большой период в основном изменяется на первых стадиях вытяжки до 270%. Затем он остается практически постоянным до степени вытяжки 1000%. Плотность волокна непрерывно возрастает при вытягивании, однако наиболее резкое изменение наблюдается при увеличении степени вытяжки от 770 до 1070%. На первой стадии вытягивания происходит переориентация кристаллитов, которая сопровождается уменьшением величины большого периода. При дальнейшем повышении степени вытяжки происходят внутрифибриллярные изменения, связанные с увеличением степени кристалличности. Допускают [19], что возрастание плотности волокна обусловлено повышением кристалличности полимера. На основании сопоставления экспериментальных данных [19] сделан вывод о том, что повышение прочности при вытяжке волокна на 800—1000% связано как с ориентацией, так и с увеличением кристалличности. По мнению ряда авторов 20], прочность зависит от ориентации и кристалличности. Другие исследователи [21, 22], изучавшие структуру различных волокон, [c.551]

Феноксирадикалы, образующиеся при механическом воздействии из ПФО, достаточно стабильны их период полураспада составляет около 20 ч пр-и комнатной температуре. Это обусловлено резонансной стабилизацией электронов и высокой T ПФО ( 200 °С). Изменение концентрации радикалов в зависимости от температуры показывает небольшое ускорение распада в области температур от —120 до —80° С, увеличение скорости распада выше —30 °С и быстрое исчезновение радикалов при температуре выше 50 °С. Первоначальный незначительный распад радикалов связан с распадом перекисных радикалов. Конечный ускоренный распад характеризуется энергией активации 75,6 кДж/моль, причем эта реакция связана с переориентацией фенильных колец и атомов, связывающих цепи в дефектных областях (в области механической р-релаксации). [c.276]

На ближайший период важнейшим направлением преобразования производства в целях переориентации на модель устойчивого развития следует считать проведение его структурной перестройки. На смену ресурсо- и эяеР гоемким малоавтоматизированным производствам должны придти наукоемкие высокотехнологичные автоматизированные производства. Важным элементом такого рода структурных преобразований должна стать конверсия оборонных отраслей и предприятий. Целевые ориентиры таких преобразований и их основные направления должны быть разработаны в про грамме струК" турной перестройки экономики России, носящей постоянно обновляемый характер. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология