Скорость механизм

Следует также указать, что в ряде случаев промежуточный комплекс АМ, по-видимому, вступает в реакцию с частицей В, будучи стабилизированным, что способствует увеличению продолжительности жизни комплекса и, следовательно, увеличению константы скорости. Механизм реакции в таких случаях, очевидно, представится схемой [c.124]

Особенности определения механизмов реакций. Требуется показать, что семейство кривых, соответствующих кинетическому уравнению, выведенному из предпочтительного механизма, отражает опытные данные настолько лучше других семейств, что последние должны быть отвергнуты. При большом числе параметров (3—7), которые можно произвольно выбирать для каждого определяющего скорость механизма, необходима обширная экспериментальная программа с использованием очень точных и воспроизводимых результатов, что само по себе представляет проблему. [c.414]

В качестве привода обычно используют пневмо- и электродвигатели, а также (значительно реже) гидромоторы. Передача обычно состоит из понижающего редуктора или коробки скоростей, механизма реверса (при использовании нереверсивного двигателя) и устройства для фиксация развальцовочного инструмента. Все большее распространение получают передачи с промежуточным валом (обычно — телескопического типа) между инструментом и приводом. В качестве примера на рис 7.12 показана развальцовочная установка, состоящая из мотор-редуктора 7, телескопического карданного вала 5, четырехпозиционного переключателя 6 и стойки 3. Управление развальцовочной установкой осуществляется с помощью электронного блока контроля 1. Привод развальцовочной установки представляет собой трехфазный асинхронный короткозамкнутый электродвигатель с безопасным напряжением питания 36 В. Встроенный редуктор оснащен комплектом шестерен, позволяющим вести развальцовку труб при максимально возможной частоте вращения шпинделя мотор-редуктора, т. е. добиваться наибольшей производительности. Для удобства работы, а также чтобы исключить воздействие реактивного момента, возникающего при развальцовке, на руки работающего, мотор-редуктор подвешивают на специальной карданной подвеске на некотором расстоянии от трубной решетки теплообменного аппарата, опреде- [c.391]

Чем выше скорости механизма движения и ниже температуры охлаждающей воды (окружающей среды), тем меньшая вязкость должна быть у смазочного масла. У компрессоров с низкими скоростями (0,5 м/с) вязкость масла должна быть более высокая. [c.267]

В целом жидкость оказывает многообразное влияние на частицы-реагенты. В зависимости от структуры реагентов и типа реакции здесь возможно протекание реакции такое же, как в газе, и совершенно иное по скорости, механизму и характеру осуществления. Строгой теории, последовательно описывающей все случаи влияния жидкости иа механизм реакций, нет. [c.137]

В кинетике элемен- арных химических актов (теории абсолютных скоростей) механизм реакции и взаимодействие реагентов изучается на атомно-молекулярном уровне [4]. Этот раздел [c.11]

В последние годы большое внимание привлекает модифицирование химических реакций посредством включения исходных соединений в водные мицеллы или другие упорядоченные ассоциаты. Известны реакции, на скорость, механизм и даже стереохимию которых большое влияние оказывают добавляемые в реакционной среде так называемые амфифильные соединения. [c.370]

Полярография органических соединений. В противоположность неорганическим соединениям реакции органических соединений на ртутном капающем электроде обычно необратимы и часто происходят в несколько стадий. Полярографические результаты, полученные для органических молекул, зачастую трудно интерпретировать в связи с влиянием pH на скорость, механизм и природу продуктов электродного процесса, с влиянием растворителя на ход реакции, а также из-за влияния природы, концентрации фонового электролита и наличия побочных [c.460]

Скорость, механизм и растворитель [c.195]

Задачей данного обзора является анализ методологии исследований, выявляющих влияние водородных связей на скорость,, механизм и направление реакций. Прежде всего будут рассмотрены реакции переноса протона, проанализирована связь между кислотными и основными свойствами органических соединений и их способностью образовывать Н-связи. [c.255]

Скорость, механизм Поллард и другие 140 [c.410]

Скорость, механизм Янг и Гант 184 [c.410]

Относительные скорости, механизм, Е , [c.411]

Относительные скорости, механизм [c.412]

Присоединение НВг к 1-метилциклогексену-1—редкий пример протекания ионного и радикального присоединения со сравнимыми скоростями. Механизм реакции зависит от условий при—80° реакция исключительно гетеролитическая, при +35 "—исключительно гомолитическая. [c.188]

Если в альдегиде имеются а-водородные атомы, то другие реакции могут происходить с большей скоростью. Механизм реакции Канниццаро сочетает в себе многие особенности других процессов, рассмотренных в данной главе. Первой стадией является обратимое присоединение гидроксил-иона к карбонильной группе [c.416]

Стадия образования продукта. В сольволизе реакция карбоние-вых ионов с растворителем является быстрой стадией, которая следует за стадией, лимитирующей процесс, и из кинетических кривых информации извлечь нельзя. Скорость, механизм и состав продуктов (в смешанных растворителях) несомненно зависят от сольватации промежуточного(ых) продукта(ов), но для установления этой зависимости сделано немногое. Мы впервые рассматриваем то, что вообще известно о реакциях карбониевых ионов с нуклеофилами. Эти данные получены при исследовании кинетики реакций изолируемых карбониевых ионов, влияния общего иона на скорость ионизации RX и конкуренции добавленного нуклеофила с растворителем за R+. [c.459]

Термическое разложение Скорость, механизм этилнитрита [c.410]

Параметры С1 и Сг определяются нз начальных условий и зависят от исходных концентраций и констант скоростей механизма (5.22). [c.101]

Всевозрастающие скорости механизмов современных станков и максимальное приближение электрического двигателя к рабочему органу приводят к значительному увеличению времени выбега привода. Для сокращения времени остановки приводов прибегают к электрическому торможению двигателя. [c.6]

Такой механизм называется диссоцштивным и обозначается 8 1, поскольку это нуклеофильное замещение, в котором наиболее медленная (скоростьопределяющая) стадия включает диссоциацию отдельной молекулы. Различие между этими механизмами должно проявляться в энтропии активации, если ее вычислить из уравнения (22-16) по экспериментальным данным о константах скорости. Механизм 8 2 должен характеризоваться больщой отрицательной энтропией активации, поскольку активированный комплекс образуется из двух молекул. В отличие от этого механизм 8 1 должен характеризоваться почти нулевой энтропией активации, потому что в этом случае активированный комплекс лищь незначительно отличается от молекулы реагента. [c.379]

Первые расчеты констант скорости радикальных реакций были выполнены Степуховичем, предложившим в начале 50-х годов метод вычисления А факторов бимолекулярных радикальных реакций [40, 377]. Итог многолетней работы Степуховича и Улицкого по изучению скорости и равновесия радикальных реакций опубликован в монографии [20] и других работах. Конечно, более десяти лет назад, когда готовилась эта монография, сведения о радикальных реакциях различных типов были весьма ограниченными. К настоящему времени значительно увеличилось число надежных данных о скоростях, механизме радикальных реакций, геометрических, механических и термохимических свойствах радикалов и других частиц. Известные трудности расчетов аЬ о стимулируют более активное использование экспериментального материала для создания полуэмпирических методов в кинетике. Сейчас существует по крайней мере три направления, которые ведут к более или [c.6]

Как видно из уравнений (5.126)—(5.130), концентрации промежуточных соединений, свободного фермента и продукта реакции описываются одноэкспоненциальными уравнениями, показатель экспоненты в которых связан с элементарными константами скорости механизма (5.121) уравнением [c.192]

Решение. Судя по числу констант скорости, механизм включаег три элементарные стадии, В первой реакции происходит разложение ШТОз на НО и N 2, во второй, к<.)торая обратна первой, ИНОз образуется из НО и ЫОг, в третьей НМОз ]1сагируе г с НО с образованием НОз- Полный механизм [c.173]

В общем случае кинетика восстановления ионов металла, образующих твердые растворы (Fe - Ni,Fe- o), может бьгаь описана теорией замедленного разряда [468], В случаях раздельного и совместного восстановления катионов металла концентрация каждого вида ионов в двойном слое неодинаковая. В первом случае она больше, следовательно, и скорость восстановления их больше. Различна также степень гидратации катионов, что также приводит к изменению скорости разряда ионов от потенциала злектрода. Электроосаждение сплава Fp-Ni является одним из примеров совместного разр.яда ионов в условиях сопряженной систем. При одинаковой концентрации в растворе солей разряжающихся ионов (I и.) разряд катионов никеля проходит при более отрицательном потенциале, чем из раствора без железа, и, наоборот, разряд железа при совместном восстановлении проходит с большей скоростью.Механизм процесса совместного разряда ионов метмлов группы железа остается до конца не выясненным, в связи с одновременным восстановлением ИОНОЙ водорода. Так, увеличение скорости разряда ионов железа при совместном восстановлении с никелем объясняется меньшим наводо- [c.166]

Взаимодействие полимерных цепей с поверхностью наполнителя, приводящее к уменьшению, их подвижности, должно изменять кинетику кристаллизации в случае кристаллизующихся полимеров. Наполнители могут оказывать влияние также и на процессы заро-дышеобразования при кристаллизации. Эффективность зародышеобразующего действия определяется природой как полимера, так и наполнителя. Исследование влияния малых добавок солей органических кислот, использованных в качестве искусственных заро-дышеобразователей,-на кристаллизацию показало [118—124], что они приводят к изменениям надмолекулярной структуры полимера, так как с изменением концентрации зародышеобразователей изменяются условия кристаллизации и процесс протекает с большей скоростью. Механизм действия добавок заключается в том, что на поверхности твердых частиц зародышеобразователя в результате адсорбции возникают упорядоченные области полимера, играющие роль центров кристаллизации. Такие упорядоченные области сохраняются на поверхности и при температурах, при которых полимер переходит в расплав, когда в его объеме гомогенные центры кристаллизации полностью разрушаются. При достаточно большой концентрации добавок число гетерогенных центров на их поверхности значительно превосходит число гомогенных центров, которые возникают в объеме в ходе кристаллизации. Увеличение числа центров кристаллизации приводит к увеличению общей скорости кристаллизации и уменьшению размера сферолитов (наличие добавки не влияет на скорость линейного роста сферолитов). [c.63]

Рис. 9. Сравнение формул (111,49) и (111,149) для маршрутной скорости механизма (111,46) в предполон ении одпоцентровой и многоцентровой (пунктирная линия) адсорбции промежуточного соединения и активированных комплексов. Общие множители уравнений (111,49) и (111,149) при вычислении скорости не учитывались.

Кинетические данные приведены в табл. 7.6. В табл. 7.7 указаны для сравнения данные Харкнеса и Галперна [155] для водной среды. Из кинетических выражений и данных таблиц ясно, что переход от воды в качестве растворителя к смеси с составом 25 вес.% СНзОН + 75 вес.%Нг0 приводит к изменению скорости, механизма и термодинамических величин для химической реакции. Разница процессов сольволиза для этих случаев [уравнения (7.169) и (7.170) для одного и уравнения [c.257]

Дан анализ методологии исследований влияния водородных связей на скорость, механизм и направление химических реакций. Подробно рассмотрены про-толитические реакции, проанализирована связь между кислотными и основными свойствами органических соединений и их способностью к образованию водородных связей. Показано существенное влияние ореды. [c.288]

Скорость дегидрирования ТГХ (XXV, R=H) была значительно более высокой, чем ДГХ (XXVI, Р Н), а оба эток-сильных производных дегидрировались значительно медленней и почти с одинаковой скоростью. Механизм дегидрирования остается неясным, возможно, КПЗ амии-СС14 атакуется продуктами фотолиза галогенуглерода, а образование комплекса является лимитирующей стадией. [c.74]

Реакции ароматических соединений обычно проводят в жид- кой фазе в среде растворителя, роль которого может играть одно из реагирующих веществ. Молеку ы растворителя взаимо-действуют с реагирующими частицами на всех этапах реакции, образуя вокруг них сольватные оболочки, которые могут изменять свободную энергию и электронную структуру частиц и, как следствие, скорость, механизм и направление реакции..Фактически в,реакции участвуют не изолированные частицы, котрры изображают при написании химических уравнений, а качествен-, но отличные от них сольватные комплексы. Без учета влияния среды правильное понимание течения реакций невозможно. [c.75]

Коскоским и др. [К47] при выяснении вопроса о равноценности атомов хлора в пятихлористом фосфоре путем измерения скорости обмена между активным С1г, и неактивным РС б в четыреххлористом углероде было найдено, что обмен при 25° С полностью протекает до конца менее чем за 3 мин., в связи с чем им не удалось сделать никаких определенных выводов. Атомы хлора могут быть равноценны и поэтому обмениваются с одной и той же большой скоростью, но могут быть и неравноценны и обмениваться с различными, но большими скоростями. Механизм обмена может включать стадию обратимой диссоциации пятихлористого фосфора [c.55]

Из-за ограниченного объема не представляется возможным останавливаться на всех указанных методах, да в этом нет и особой необходимости, так как соответствующие проблемы рассматриваются в органической химии, изучающей влияние природы растворителей на скорость, механизм и направление различных химических реакций органических соединений, связь структурных эффектов с физико-химическими свойствами растворителя, изомерные превращения и молекулярные перегруппировки и т. д., а также в физической химии и электрохимии. Проблемы, тесно связанные с аналитической химией, мы кратко и рассмотрим в заключитель- ной главе монографии. [c.208]

Образование тритпро- Скорость, механизм ванного этилена [c.410]

Дейтерообмен между дейтеродибораном и пентабораном-9 (при 40—100°), исследованный методами ИК-[41, 44] и ЯМР-[45] спектроскопии, протекает при участии только концевых атомов водорода, причем вершинный атом водорода обменивается с равной скоростью. Механизм реакции сводится к диссоциации дейтеродиборана и последующей медленной реакции дейтероборана с молекулой пентаборана-9 [c.40]

Отщепление метана от ПДМС при 400 °С прекращается через 2 ч при потере веса —40,%, после чего наблюдается медленная деполимеризация с постоянной скоростью. Механизм деполимеризации на этой стадии и механизм деструкции полисилоксанов с концевыми триметилсилоксигруппами, вероятно один и тот же [170, 171, 182] [c.25]