Дегидрирование каталитическое по Зелинском

Первые упоминания о наличии в нефтях бициклических нафтенов — гидриндана и декалина — относятся к 30-м годам, когда Н. Д. Зелинский обнаружил в продуктах каталитического дегидрирования соответствующих нефтяных фракций индан и нафталин. [c.94]

Каталитическое дегидрирование подробно изучали Н. Д. Зелинский с сотрудниками [1—3], обогатившие эту область многими новыми реакциями и катализаторами. Реакции дегидрирования очень многочисленны и разнообразны и могут быть классифицированы следующим образом [c.251]

Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского, А. Ф. Платэ, Б. А. Молдавского и ряда других советских ученых были разработаны в промышленных масштабах различные способы ароматизации нефти. Они заключаются в повышении содержания ароматических углеводородов в нефтях и в нефтепродуктах путем проведения крекинга и пиролиза при определенных температурах и особенно при помощи каталитических процессов — дегидроциклизации и дегидрирования (стр. 338) содержащихся в нефтях жирных и алициклических углеводородов. [c.342]

Изучению реакций каталитического дегидрирования углеводородов С4 посвящены работы ряда советских исследователей Н. Д. Зелинского, А. А. Баландина и др. [23—26]. [c.598]

Исследования в направлении каталитического дегидрирования этилбензола проводились Н. Д. Зелинским с сотрудниками [102. [c.625]

В основе процесса каталитического риформинга лежат реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации алканов нормального строения, открытые Н.Д. Зелинским с сотр. более 80 лет назад. В результате этих реакций указанные фуппы углеводородов превращаются в ароматические [c.444]

В 1911 г. Н.Д. Зелинский открыл реакцию каталитического дегидрирования цикланов [c.137]

Работы академика Н. Д. Зелинского показали, что бензол может быть действительно получен из циклогексана путем каталитического дегидрирования последнего в присутствии катализатора (палладия) [c.50]

Особое значение имеет дегидрирование шестичленных алициклических соединений в ароматические соединения. Эти превращения могут быть осуществлены как каталитически, так и путем нагревания с серой или селеном до высокой температуры. Каталитическое дегидрирование было широко разработано в трудах Н. Д. Зелинского. Обратив внимание на то, что гидрогенизация в присутствии катализаторов является обратимым процессом, Н. Д. Зелинский занялся поисками подходящего катализатора, который давал бы возможность провести дегидрирование при сравнительно низких температурах, исключающих пирогенетические превращения. Такими катализаторами явились палладиевая и платиновая чернь. Так, в их присутствии при 100—110° легко происходит присоединение водорода к бензолу с образованием циклогексана, а при 300° циклогексан нацело дегидрируется в бензол. Ввиду избирательного характера такого дегидрирования метод [c.634]

Синтетические методы. 1. Ароматизация нефти. Как указывалось,. нефть содержит большое число различных по строению циклических углеводородов, преимущественно ряда циклогексана, которые могут быть превращены в ароматические углеводороды. Проблема ароматизации нефти успешно разрешена трудами советских исследователей (И. Д. Зелинским и его школой). Сущность процесса ароматизации нефти заключается в термическом каталитическом дегидрировании циклогексана и его гомологов в ароматические углеводороды бензольного ряда [c.414]

Как показал акад. Н. Д. Зелинский, реакция гидрирования бензола обратима можно произвести каталитическое дегидрирование гексагидробензола (в присутствии палладия) и превратить его в бензол [c.288]

Главным вопросом, подлежащим исследованию методом каталитического дегидрирования по Зелинскому, было влияние поведения гем-замещенных пиперидинов в этих условиях. Мы ожидали, что либо эти вещества останутся неизмененными, либо, предварительно претерпев изомеризацию (как, например,, это наблюдали Б. А. Казанский и А. Л. Либерман для случая гем-диметилциклогексана Р ), смогут подвергнуться дегидрированию. [c.1107]

Взятый нами для исследования бензин был получен из нефти (скв, 12) супсинского месторождения (Грузия). Из этого бензина была выделена фракция, выкипающая в пределах 122—150°. Полученная фракция была промыта 75%-ной серпой кислотой, затем 107о-ным раствором соды и дистиллированной водой. После высушивания над хлористым кальцием и перегонки в присутствии металлического натрия в ней были определены показатель лучепреломления, удельный вес и максимальная анилиновая точка. После удаления ароматических углеводородов было проведено каталитическое дегидрирование фракции на платинированном угле (22% платины), приготовленном по Н. Д. Зелинскому и М. Б Туровой-Поляк [16]. Активность катализатора была проверена проведением над ним циклогексана с объемной скоростью [c.87]

Промышленное освоение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования (присоединения и отщепления водорода) стало возможным благодаря работам Сабатье, Ипатьева, Зелинского. Бурное развитие нефтехимической промышленности вызвало повышенный интерес к использованию этих процессов для получения мономеров и полупродуктов из нефтяного сырья. Гидрирование парафинов (деструктивное) и олефинов, ацетиленовых, алицикли-ческих и ароматических углеводородов синтез аммиака, метанола и синтетического бензина, дегидрирование бутана, бутилена, циклических соединений — далеко не полный перечень процессов, осуществляемых в промышленности. [c.207]

Каталитическое дегидрирование углеводородов ряда циклогексана в ароматические углеводороды, осуществляемое в паровой фазе, было детально разработано в трудах Зелинского и его школы и нашло затем широкое применение для исследования легкокипящих углеводородов нефтей [21. В дальнейшем эти реакции были распространены на более высококипящие углеводороды [3,41. Особенно удобным оказалось дегидрирование высо-кокипящих углеводородов (с т. кип. 300° С), осуществляемое в жидкой фазе. При нагревании углеводородов, имеющих гексаметиленовые кольца, способные к дегидрированию, в присутствии платинированного угля происходит интенсивное выделение-водорода и гексаметиленовые кольца превращаются в ароматические. В качестве катализатора используется обычный платинированный уголь, содержащий 18% платины [51. Реакция протекает весьма гладко и обычно заканчивается через несколько часов. В опытах с модельными углеводородами, содержащими одно или несколько циклогексановых колец, были получены практически с количественными выходами ароматические углеводороды, тождественные соответствующим ароматическим углеводородам, синтезированным обьганымп методами (см. табл. 80). Мы не будем здесь останавливаться на экспериментальных подробностях осуществления этой реакции. Все это изложено в оригинальных работах [3, 41, а также в монографиях [6, 10]. [c.313]

Каталитическое превращение циклоалканов. В 1911 г. Зелинский открыл реакцию каталитического дегидрирования циклоалканов [c.143]

Научные основы процесса каталитического риформинга углеводородов были заложены в начале XX в. В 1911 г. Зелинский показал, что на платиновом и палладиевом катализаторах можно без побочных реакций проводить дегидрирование шестичленных циклоалканов в арены. В том же году Ипатьев осуществил эту реакцию на окпсном металлическом катализаторе. В 1936 г. одновременно в трех лабораториях Советского Союза была открыта реакция дегидроциклизации алкайэв в арены Молдавский и Ка-мушер осуществили эту реакцию при 450—470°С на окиси хрома Каржев с сотрудниками — при 500—550°С на медно-хромовом катализаторе Казанский и Платэ —с применением платины на активном угле при 304—310°С. [c.252]

Химические основы каталитического риформинга в присутствии металлических и окисных катализаторов были разработаны русскими химиками Н. Д. Зелинским и В. Н. Ипатьевым. Возможность проведения дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновым и палладиевым катализаторами количественно, практически без побочных реакций, при 300 °С была показана Н. Д. Зелинским еще в 1911 г. [13]. В этом же году дегидрогенизацию нафтеновых углеводородов при контакте их с окислами металлов осуществили В. И. Ипатьев и Н. Довгелевич [14]. В 1932 г. В. Лозье и Дж. Вогену также удалось провести дегидрирование циклогексана на окиси хрома [15]. [c.9]

Химию нефти в значительной степени обогатили глубокие ис-следоваия Зелинского и его учеников. В 1911 г. Зелинский открыл явление, названное им избирательным катализом, заключающееся в обратимом гидрировании-дегидрировании шестичленных нафтенов на металлических катализаторах. Позднее он исследовал процесс разложения нефтяных фракций в присутствии флоридина (1915 г.), а затем хлорида алюминия (1918 г.). Работы Гудри по каталитическому крекингу нефтяных фракций, выполненные в двадцатые годы, фактически были продолжением исследований Летнего, Лермонтовой и Зелинского в области катализа. Важное практическое значение имела реакция дегидроциклизации алканов на металлических и оксидных катализаторах, открытая в 1935—1936 гг. Зелинским, Казанским, Молдавским, Каржевым и их сотрудниками [5, 6], которая дала возможность получать ароматические углеводороды из парафинового сырья. [c.5]

РИФОРМИНГ — способ переработки нефтепродуктов с целью получения высокооктановых бензинов, ароматических углеводородов и технического водорода. Р.— высокотемпературный каталитический процесс, который происходит под давлением водорода, обра ювавшего-ся за счет реакций дегидроциклизации и дегидрирования. В основу каталитического риформинга легли исследования дегидрогенизации шестичленных на-фтенов, проведенные Н. Д. Зелинским. [c.214]

Наибольшее число работ Николая Дмитриевича посвящено химии углево-дороден и химии нефти, в частности синтезу и изучению свойсти разнообразных представителей предельных и непредельных циклических углеводородов (изучение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования, ароматизации нефтяных углеводородов и их превращений при действии хлористого алюминия). Широко известно изобретение Зелинским первого угольного противогаза,- спасшего жизнь многим тысячам людей. Очень важны работы Зелинского по синтезу жидкого топлива на основе окиси углерода. [c.546]

На грани XX в. П. Сабатье открыл замечательные каталитические свойства никеля, что явилось стимулом для многочисленных исследований по гидрированию, восстановлению и окислению разнообразных органических соединений и способствовало внедрению органического катализа в промышленность. К началу XX в. относятся работы В. Н. Ипатьева и Н. Д. Зелинского по гидрированию и дегидрированию органических соединений на металлах VIII грушш и оксиде никеля. В 1901 г. В. Н. Ипатьев сконструщювал ашхарат для проведения каталитических реакций при высоком давлении ("бомба Ипатьева ). Это явилось мощным толчком к разработке и созданию промышленных каталитических процессов под давлением. [c.633]

Это утверждение, разумеется, справедливо. Однако верно и обратное открытие и исследование разнообразных каталитических превращений углеводородов, выдающаяся роль в которых принадлежит Н. Д. Зелинскому и его школе, создали прочную научную основу для многих современных каталитических процессов переработки углеводородного сырья. Н. Д. Зелинским открыты реакция избирательного дегидрирования шестичленных нафтенов (1911 г.) на металлических катализаторах реакция диспропорционирования водорода (необратимый катализ 1923 г.), дегидроциклизации (на производных дициклогексилметана и дициклогексилэтана 1926 г.), гидрогенолиза циклоалканов (1933 г., совместно с Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ) и многие другие реакции (см. Н. Д. Зелинский, Собр. трудов, т. П1, Изд. АН СССР, М., 1955 А. М. Р у б и н ш т е й н, Усп. химии, 20, 393 (1951) Вестн. АН СССР, 1951, № 5, 82).— Прим. ред. [c.276]

В гетерогенном катализе хорошим примером сопряжения первого типа может служить перераспределение водорода при необратимом катализе Зелинского (см схему 2,а, стр. 20). В этом случае задача сопряжения упрощается, потому что, во-первых, оба сопрягаемых процесса относятся к одной и той же группе (пщрпрование и дегидрирование) и, во-вторых, в простейшем случае в обеих реакциях участвует один и тот же циклен или циклодиен. Поэтому оба сопрягаемых процесса могут происходить на одном и том же катализаторе и даже на одних и тех же центрах, и нет необходимости в исиользовании более слон<ных каталитических систем. Специфические требования подбора относятся преимущественно к соотношению адсорбционных коэффициентов водорода и ароматического продукта. Первый не должен быть слишком мал, а второй слишком велик. Сопряжение осуществляется с помощью компопепта, общего для обоих процессов — хемосорбированных атомов водорода [c.31]

Н. Д. Зелинским и сотрудниками. В качестве катализаторов ими использовались платина, палладий и никель, нанесенные на носители, например на активированный уголь и окись алюминия. Каталитическое дегидрирование в присутствии указанных восстановленных металлов протекает в паровой фазе при 300—330° без образования каких-либо промежуточных продуктов дегидрирования типа циклоолефинов или циклодиолефинов. Лишь циклопарафины, содержащие шесть углеродных атомов, способны дегидрироваться пятичленные углеродные кольца, а также любые другие циклические структуры, кроме шестичленных углеродных колец, остаются неизмененными (правило Зелинского). Для дегидрирования шестичленных нафтеновых структур рекомендованы с.пе-дующие катализаторы 1) платина на окиси алюминия (или на древесном угле), [c.137]

Мы считаем, что помимо двух упомянутых реакций такие сложные каталитические превращения органических молекул, как сопряженные реакции дегидрирования циклогексана и гидрирования толуола , реакция диспропорциопировапия водорода в циклогексане ( необратимый катализ Зелинского), изомеризация аллилциклогексана в пропилциклогексан и аналогичные реакции, состоят из последовательного ряда простых реакций. Такими простыми реакциями являются гидрирование одной. чтиленовой связи, дегидрирование с отрывом одной молекулы водород- [c.232]

Научные работы посвящены органическому катализу. Совместно с Н. Д. Зелинским впервые в СССР начал (1932) работы по получению хлоропренового каучука. Предложил каталитическую конденсацию ароматических аминов с ацетиленом и на ее основе создал удобный метод синтеза хинолино-вых оснований, названный его именем (реакция Козлова). Разработал новую реакцию гидроамини-рования органических соединений нитрилами, оксимами, гидразинами. Предложил MOHO-, би- и полиметаллические платинусодержаище катализаторы риформинга нефти, термостабильные и селективные катализаторы для дегидрирования, гидрирования и изомеризации углеводородов. [6] [c.246]

Химические основы процесса каталитического риформинга были разработаны русскими учеными в начале XX в. В 1911 г. Н. Д. Зелинский установил, что палладиевая и платиновая черни селективно проводят каталитическую дегидрогенизацию шестичленных нафтеновых углеводородов в ароматические [5]. В том же году В. Н. Ипатьев и Н. Довгелевич осуществили дегидрогенизацию нафтеновых углеводородов на оксидах металлов [6]. Дегидрирование циклогексана на оксиде хрома было проведено В. Лозье и Дж. Вогеном только в 1932 г. [7]. [c.5]

Первые работы Сабатье и Сандерана [261] по каталитическому дегидрированию в паровой фазе с никелевыми катализаторами и работы Зелинского [305] с платиновыми катализаторами положили начало широкому применению металлов при дегидрировании органических соединений. [c.155]

Сложноэфирные группы. Этерифицированные карбоксильные группы, связанные с четвертичным атомом углерода, легко отщепляются [20, 120, 129, 163, 230]. Однако другие сложноэфирные группы очень часто выдерживают как каталитическое, так и некаталитическое дегидрирование. Ньюмен и сотр. [197, 200, 201] изучали каталитическое дегидрирование некоторых сложных эфиров тетралинового ряда и нашли, что карбметоксигруппа довольно устойчива в пределах 280—320° С. Аналогичные примеры описаны Джонсоном с сотр. [154] и Зелинским с сотр. [315, 328]. Л. Физер и М. Физер [114] сообщают о сохранении сложноэфирных групп при дегидрировании серой. [c.182]

Зелинскому [307, 320] не удалось дегидрировать 1,2-диметил-циклогексан на платиновом катализаторе об аналогичных неудачах при каталитическом дегидрировании сообщают Кук и сотр. [74], Клемо и Дикенсон [60]. Хотя имеющиеся данные показывают, что каталитическое отщепление ангулярных алкильных групп иногда протекает с трудом, в литературе описано много примеров, когда при достаточно жестких условиях все же происходит ароматизация. Ружичка и Вальдман получили ретен (с выходом 85%) дегидрированием абиетиновой кислоты [259] и фихтелита [260] на палладированном угле при дегидрировании наряду с водородом выделялся метан. Найдено -также, что пал-ладированный уголь катализирует дегидрирование декстропимаровой кислоты [127]. [c.185]

Трехчленные циклы. Расщепление трехчленных циклов часто наблюдается при дегидрировании моно- и сесквитерпенов. Зелинский и Левина [318] нашли, что каталитическое дегидрирование карана приводит к образованию ге-цимола, в то время как туйан расщепляется другим путем, давая производное циклопен-тена, устойчивое к дегидрированию. Очевидно, подобное расщепление цикла является пиролитической реакцией, не обязательно-сопровождающейся ароматизацией. [c.199]

Пятичленные циклы. Пятичленные циклы, не имеющие мостика, сравнительно устойчивы к дегидрированию. Например, циклопентенофенантрены получались из многих стероидов, а некоторые соединения, содержащие циклопентановые кольца, образовывались при дегидрировании цевин 1 (см. стр. 207). Баррет и Линстед [23] сообщили, что 1 ас-бицикло[3,3,0]октан устойчив по отножению к платине при 310° С. Работы Зелинского и сотр. [319, 325], а также исследования Эррингтона и Линстеда [111] подтвердили эти данные. Однако известны случаи, когда цикло-пентаны при достаточно жестких каталитических условиях [92, [c.200]

Реакция каталитического дегидрирования алканов в олефины над окисью хрома (впоследствии разнообра.зпо модифицированной) широко разработана А. А. Баландиным и сотр. в лаборатории Н. Д. Зелинского в 1939 г. — Прим. ред. [c.427]

Одним из о сновных приемов переработки нефти и ее дистиллятов является так называемый крекинг. Это — процесс расщепления высших углеводородов на углеводороды с меньшим молекулярным весом, сопровождающийся процессами частичной полимеризации, дегидрирования, циклизации, изомеризации и т. п. Крекинг ведут при 450—550° С под давлением 7—35 ат, пропуская исходный нефтепродукт через обогреваемые снаружи трубы (термический крекинг). Кроме процессов термического крекинга, применяется каталитический крекинг. Здесь кгтали-затором может служить хлористый алюминий (Н. Д. Зелинский ) в настоящее время применяются также различные алюмосиликаты. [c.406]

До сих пор мы рассматривали почти исключительно дегидрогенизацию изоциклических соединений. В последнее время различные методы дегидрогенизации, особенно каталитические методы, были с успехом распространены на область гетероциклических соединений, причем довольно подробно была изучена дегидрогенизация азотсодержащих гетероциклов. Н. Д. Зелинским и П. П. Борисовым детально описано поведение пиперидина в присутствии платиновых и палладиевых катализаторов [256]. Пирролидин [257, 258] и его производные [259—261], как показали Н. Д. Зелинский и Ю. К- Юрьев, могут быть легко дегидрированы в пирролы. Подобным же образом никотин быстро превращается в никотирин [262, 263]. В последнем случае была также использована сера, но при этом получались совершенно неудовлетворительные выходы дегидрированных продуктов [264]. Декагидрохинолин [265, 266] и декагидроизохино-лин [267, 268] дегидрируются с большой легкостью. В связи с этим интересно отметить, что 5,6,7,8-тетрагидрохинолин может быть получен при частичной дегидрогенизации декагидрохино- [c.189]

Н. Д. Зелинский создал самую крупную научную школу химиков. Его учениками являются выдающиеся химики Л. А. Чугаев, Н. А. Шилов С. С. Наметкин, А, Н. Несмеянов, Б. А. Казанский, А. А. Баландин, В. С. Са диков и многие другие. Научная деятельность Зелинского очень разнооб разна им совместно с учениками опубликовано свыше 500 научных трудов Наибольшее число работ Николая Дмитриевича посвящено химии угле водородов и химии нефти, в частности синтезу и изучению свойств разнооб разных представителей предельных и непредельных циклических углеводородов (изучение каталитических процессов гидрирования и дегидрирования, ароматизации нефтяных углеводородов и их превращений при действии хлористою алюминия). Широко известно изобретение Зелинским первого угольного противогаза, спасшего жизнь многим тысячам людей. Очень важны работы Зе-динского по синтезу жидкого топлива на основе окиси углерода. [c.546]

Большое значение в этой области имеют работы акад. Н. Д. Зелинского и его гчеников, установивших, что путем каталитического дегидрирования нормальных бутиленов можно получить бутадиен с достаточно хорошими выходами. [c.19]

Развитию процесса дегидрирования и внедрению его в нефтеперерабатывающую и химическую промышленность способствовали ф)гнда-ментальные исследования академика Н. Д. Зелинского и его школы ш области синтеза и каталитических превращений углеводородов. [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология