Углерод и водород, аппаратура для

М. О. Коршун, Н. Э. Гельман. Новые методы элементарного микроанализа. Госхимиздат, 1949, (120 стр.). В книге описаны различные системы микровесов, аппаратура, а также скоростные микрометоды определения углерода, водорода, галоидов и серы из одной навески кроме того, дается методика определения кислорода и ртути. [c.492]

Основными элементами, входящими в состав органических молекул, являются углерод, водород и кислород многие органические соединения содержат также азот, серу, фосфор, галогены. Радиоактивные изотопы кислорода и азота в качестве меток практически не используются из-за слишком малых величин их периодов полураспада (периоды полураспада наиболее долгоживущих радиоактивных изотопов азота и кислорода равны соответственно 2 и 10 мин). Применение радиоактивного изотопа водорода — трития также несколько ограничено. Это связано в первую очередь с повышенной лабильностью связи атомов водорода в молекулах многих органических соединений, что затрудняет получение соединений, меченных в определенном положении. Кроме того, при замене атомов водорода Н атомами трития часто весьма велики изотопные эффекты, а регистрация мягкого -излучения Н ( так=18 кэв) требует специальной аппаратуры. [c.295]

Основные научные работы посвящены разработке микроанализа органических веществ, создателем которого он является. Поставил перед собой задачу приспособить классические методы элементного органического анализа, разработанные Ю. Либихом и Ж. Б. Д. Дюма, для исследования очень малых количеств веществ. Разработал (1911) методы микроанализа органических веществ, обеспечивающие точность определения углерода, азота, серы и галогенов в навеске вещества до 7—10 мг. Затем (1913) ему удалось уменьшить количество анализируемого вещества до 1—3 мг. Сконструировал и изготовил всю необходимую для этих методов аппаратуру. Создал первую модель микрохимических весов с чувствительностью до миллионных долей грамма. Предложил оригинальные композиции аналитических реагентов, ввел принципиально новые способы разложения органических веществ при элементном анализе. Его методы включали определение элементов, наиболее часто встречающихся в органических веществах (углерода, водорода, азота, галогенов, серы, фосфора и др.), многих функциональных групп, молекулярной массы веществ. [c.406]

Количественный элементный анализ органических веществ про изводится путем сожжения их (обычно в токе кислорода) в приборах, позволяющих количественно уловить продукты сгорания. Если вещество содержит только четыре элемента — углерод, водород, кислород и азот, то улавливают и взвешивают образовавшуюся при сожжении двуокись углерода, воду (азот выделяется в свободном виде). Если имеется, кроме того, еще сера, галоиды и другие элементы, присоединяют к прибору дополнительные поглотительные трубки, чтобы уловить соединения этих элементов. Разработано много разных вариантов количественного сожжения органических соединений. Эти варианты отличаются аппаратурой, условиями сожжения и улавливания образующихся продуктов. На [c.473]

Среди неметаллов наибольший интерес при анализе нефтепродуктов представляют углерод, водород, кислород, азот, сера, фосфор и галогены. Эти элементы объединяют в самостоятельную группу некоторые их особенности, затрудняющие анализ. Следует отметить высокую энергию ионизации всех перечисленных элементов (10,36—17,42 эВ). Это ограничивает выбор источника излучения. Кроме того, резонансные линии этих элементов расположены в вакуумной ультрафиолетовой области спектра, не доступной для работы с обычными спектральными приборами. Для их регистрации требуется весьма сложная вакуумная аппаратура. Поэтому эти линии не являются последними в обычном для спектрального анализа смысле. При работе на обычных приборах приходится пользоваться более трудновозбудимыми слабыми линиями. Трудности возникают также из-за высокой летучести перечисленных элементов и большинства их соединений. Следует еще учитывать практическую невозможность обогащения пробы определяемыми элементами, так [c.243]

Несмотря на то, что положительные катализаторы для производства ацетилена из метана неизвестны, многие вещества обладают отрицательным влиянием на выходы ацетилена. Эти вещества, по-видимому, промо-тируют разложение метана на углерод и водород. К таким веществам относятся обычно металлы железо, никель, кобальт, медь, платина и палладий [80, 95]. Отсюда следует, что аппаратура для термического крекинга метана не должна включать такие металлы или их окислы. [c.70]

При скоростном методе вещество подвергают быстрому пиролизу при недостатке кислорода. Продукты термического разложения вещества окисляют в пустой трубке для сожжения большим избытком кислорода при атмосферном давлении. Скорость потока кислорода может колебаться от 35 до 50 мл мин и требует точной регулировки. Соблюдение этих условий обеспечивает сожжение вещества любого состава за 10—15 мин. без дополнительной затраты времени на вытеснение продуктов сожжения в поглотительные приборы. Аппаратура значительно упрощается. Отпадает необходимость в гранате и регуляторе давления. Взвешивание поглотительных приборов, наполненных кислородом, естественно, применяется и при скоростном определении. Если в органическом соединении, кроме углерода, водорода и кислорода, присутствуют другие элементы, то продукты их окисления или они сами улавливаются в специальных поглотителях вне трубки для сожжения. Такой принцип работы позволяет определять одновременно с углеродом и водородом другие элементы, например галоиды или серу [5, 101. [c.171]

Аппаратура применяется та же, что и для сжигания веществ, содержащих углерод, водород, кислород и азот (стр. 138). [c.140]

Несмотря на все усовершенствования калориметрической аппаратуры и методики работы, данные по тенлотам сгорания органических соединений, содержащих кроме углерода, водорода и кислорода еще другие элементы (азот, серу, галогены, кремний, металлы) значительно меиее точны, чем углеводородов и их кислородсодержащих производных. Для некоторых целей, нанример для определения теплот изомеризации, и точность данных но тенлотам сгорания углеводородов не представляется достаточно удовлетворительной. Поэтому были разработаны другие способы определения теплот образования органических соединений. Так, теплоты образования ряда олефинов были получены с использованием закона Гесса из теплот их гидрирования и теплот образования, получающихся при гидрировании ненасыщенных углеводородов (Прозен И Россини, 1946 г.). Такой же обходный путь стал применяться и для определе [c.112]

Разработана экстракционная измерительная аппаратура для определения газообразующих примесей (углерод, водород, азот и кислород) в кремнии. Нагревание образца производили в высокочастотном поле. Очистку кислорода и гелия осуществляли с помощью гранулированной окиси меди и молекулярными ситами. Измерительной частью установки служил промышленный хроматограф Цвет-4 с измененной схемой потока газа-носителя. Количественный анализ производили методом абсолютной калибровки по высотам пиков. Предельная чувствительность прибора, используемого при обнаружении углерода, водорода, азота и кислорода в кремнии составляла в зависимости от природы газа от 1.10 до 7.10 моль. Табл. 3, рис. 4, библ. 18 назв. [c.235]

Автоматический контроль за содержанием кислорода в газах. Применяемые в сажевых производствах газы, а также газообразные продукты процессов сажеобразования содержат углеводороды, окись углерода, водород, способные образовывать с воздухом взрывчатые смеси. В большинстве случаев газы подводят к аппаратуре под давлением, в результате чего исключается возможность проникновения воздуха в трубопроводы и аппараты и образования в них взрывоопасных смесей. Однако по некоторым технологическим схемам возможен подсос воздуха в газоходы и аппаратуру. К ним относятся, например, участки транспортирования саже-газовой смеси от холодильников через электрофильтры и циклоны в производстве печной активной, форсуночной и ламповой сажи, участки транспортирования отходящих газов в установки по сжиганию газов и некоторые другие. При содержании кислорода в этих газах более 4,5 объемн. % газы уже становятся взрывоопасными. [c.305]

Новый метод оказался практически универсальным и значительно более простым и быстрым, чем сожжение по Преглю. Он получил широкое распространение в нашей стране [2, с. 10 4 11 12, 32, 148], где был организован промышленный выпуск комплектов аппаратуры [149], и привлек внимание зарубежных аналитиков [1, 7, 150—152]. Пиролитическое сожжение в пустой трубке не было единственным направлением развития элементного анализа. Но именно этот метод позволил аналитикам выйти из жестких рамок, установленных Преглем. Принцип пиролитического сожжения утвердился как надежный способ количественного окисления органического вещества и как источник обширных возможностей одновременного определения углерода, водорода и многих гетероэлементов. Открылась возможность свободно маневрировать реагентами различного назначения, помещая их внутри или вне трубки для сожжения или добавляя их к навеске, и таким образом варьировать условия химического, каталитического или термического воздействия на ход разложения и окисления вещества. [c.57]

Комплект аппаратуры для макроопределения углерода, водорода и фтора (изготовитель ПО Химлаборприбор г. Клин) [c.276]

Таким образом, при определении углерода и водорода в соединениях различного состава следует собрать аппаратуру, как указано на рис. 2ff, т. е. поместить серебро в трубку, включить аппарат для поглощения окислов азота и поставить печь, нагревающую серебро, на 450 600 или 600—800° С (в зависимости от типа примененного серебра). На собранной таким образом установке можно. определять углерод и водород в веществах, содержащих, кроме углерода, водорода и кислорода, еще и азот, серу, хлор, бром, иод. [c.54]

Следует помнить, что реактив Гриньяра реагирует также с кислородом, парами воды и двуокисью углерода, причем эти реакции сопровождаются выделением или поглощением постоянных газов. Поэтому при использовании газометрической аппаратуры (см. следующий раздел) находящуюся в ней атмосферу необходимо очищать до контактирования реактива Гриньяра с образцом, содержащим функцию подвижного водорода. Аппаратура и используемые растворители должны быть совершенно сухими. [c.382]

Согласно данным табл. 4, понижение давления способствует увеличению выхода ацетилена. Понижение парциального давления метана в оптимальных условиях повышает выход ацетилена в пересчете на использованный метан, хотя общая концентрация ацетилена в полученных газах понижается вследствие разбавления. Другой целью разбавления является уменьшение или полное предотвращение отложения углерода в аппаратуре. Углекислота, водяной пар и хлористый водород— самые удобные разбавители, так как легко могут быть удалены водой или другими сорбентами. Было обнаружено, что, хотя в газовых смесях разложения метана может содер- [c.13]

Как показал Унтерцаухер з, углерод и водород могут быть определены иодометрическим методом в навесках вещества 100—300 с обычной для элементарного анализа точностью (0,3%) в комбинированной аппаратуре для микроопределения углерода, водорода и кислорода . [c.252]

ЦК-спектроскопию для определения диоксида углерода и воды. Последнюю превращали в моноксид углерода, пропуская через слой угля, а затем окисляли его до диоксида углерода. Используемая аппаратура была снабжена интегратором и самописцем. Время одного определения составляло 7 мин, а стандартное отклонение 0,23 и 0,16% для углерода и водорода соответственно. [c.315]

Метанол получают из окиси углерода и водорода при температуре около 316 °С и давлении 200 ат, причем аппаратура аналогична применяемой в синтезе аммиака. Техническим ката- [c.332]

Азот, так же как углерод, водород и сера, может определяться, по данным Рейтсема и Оллфина (1961), путем комбинации аппаратуры для сжигания с хроматографической колонкой и катарометром. Применяемая авторами аппаратура состоит из следующих узлов, соединяемых последовательно дозатор — колонка I — трубка для сжигания — устройство для осушки — колонка II — детектор. Это аппаратурное устройство дает возможность быстрого (в процессе одного анализа) определения азота. Исследуемая проба может вводиться без предварительного взвешивания или непосредственно в трубку для сжигания (минуя колонку I), которая заполнена окисью меди, нанесенной на инертный материал, или в хроматографическую колонку. Дополнительное применение колонки I, включаемой между дозатором и трубкой для сжигания, дает возможность расширить область применения метода. При помощи этой колонки можно отделять присутствующие в смесях соединения азота от сопровождающих их веществ и затем исследовать содержание азота в них. Разделение продуктов сгорания производят на колонке II при помощи силикагеля. Чтобы упростить определение, возникающую при сгорании воду адсорбируют перед колонкой II в устройстве для осушки при помощи перхлората магния. Для количественной интер- [c.253]

Когда-то весь органический анализ практически отождествляли с анализом элементным — на углерод, водород, кислород, азот, серу, галогены. Функциональный анализ и анализ сложных смесей органических соединений играли меньшую роль. Сейчас положение существенно изменилось, но элементный анализ своего значения не потерял. Советские химики-аналитики внесли значительный вклад Б развитие элементного анализа, особенно микроанализа. К числу приемов, развитых в нашей стране, можно отнести метод многоэлементной экспресс-гравиметрии, электрометрическое и спектрофотометрическое определение гетероэлементов, аммиачный метод определения галогенов, кислорода, серы и металлов, безна-весочное определение стехиометрии элемеитоорганических соединений и др. Эти работы выполнены членом-корреспондентом АН СССР А. П. Терентьевым и его учениками, сотрудниками Института элементоорганических соединений АН СССР, Института органической химии им. Н. Д. Зелинского АН СССР и др. Большой вклад в органический микроанализ внесли М. О. Коршун, В. А. Климова, Н. Э. Гельман. Благодаря им были разработаны и внедрены в практику новые методы и аппаратура для гравиметрического многоэлементного анализа. [c.127]

Разложение в токе влажного кислорода в платиновой трубке, в трубке с платиновой набивкой при 900—1250° С [5] или в трубке с кварцевым наполнителем [6—8] (методика № 4). Газообразные и летучие жидкие фторуглероды разлагают, пропуская их с азотом или воздухом в смеси с кислородом [6]. При сожжении серусодержащих соединений образуется сульфат, который может быть определен в виде Ва804. С целью восстановления оксифторида кремния и удаления абсорбированного фторида кремния трубку после сожжения рекомендуют продувать последовательно кислородом, азотом, водородом и снова азотом [7]. Практически фторорганические соединения сжигают в кварцевой аппаратуре с применением обычного элементарного анализа, т. е. с одновременным определением углерода, водорода, азота, хлора и фтора. Это возможно вследствие того, что 51р4 проходит через СиО без изменения, в то время как все остальные элементы окисляются [3]. См. также методы пиролиза. [c.21]

В процессе работы аппаратура была опробована с использованием двух типов интенсиметров интенсиметра Экко , усовершенствованного путем добавления сконструированной фирмой Эссо Рисерч приставки для исключения фоновой части, и интенсиметра промышленного образца, выпускаемого компанией Айзотоп Дивелопментс . После тщательной наладки и небольших усовершенствований на обоих приборах при определении серы получена примерно одинаковая чувствительность. Стабильность была проверена путем нроведения очень продолжительных статических испытаний, а также испытаний, при которых образец прокачивали через камеру в течение 26 ч со скоростью потока, изменявшейся от 68 до 525 л ч. Во всех случаях стабильность записи была хорошей. Для этих образцов наблюдалось небольшое отклонение в отношении углерод—водород, ио было установлено, что содержание серы пропорционально логарифму показаний самописца, как это следует из уравнений (3). [c.188]

Для определения углерода и водорода в органических соединениях, содержащих галоген или серу или одновременно оба элемента, применяют метод каталитического сжигания. В качестве катализатора используют продукты разложения AgMn04, которые при 450— 500° С способствуют окислению водорода до воды, окиси углерода — до двуокиси и полностью поглощают галогены и серу. Скорость пропускания кислорода при этом уменьшают до 20—25 мл мин. Аппаратура применяется та же, что и для сжигания веществ, содержащих углерод, водород и кислород (стр. 130). [c.140]

Для определения углерода и водорода во фторорганических соединениях, содержащих азот, галоген и серу, применяют метод каталитического сжигания. В качестве катализатора используют ванадиевокислое серебро (мета) AgVOg на пемзе, которое при 500° С способствует полному окислению углерода до двуокиси углерода, водорода — до воды и полностью поглощает хлор, бром, серу и фтор. Скорость потока кислорода 15—16 мл/мин. Аппаратура применяется та же, что и для сжигания веществ, содержащих углерод, водород, кислород и азот (см. стр. 138). [c.141]

Методика определения. Одновременное определение углерода, водорода, кремния и серы может быть проведено в аппаратуре, изображенной на рис. 60 (стр. 269). Аппарат с металлическим серебром в этом случае нагревают электропечью длиной 8—10 см до 700—750 °С. Поверх навески в пробирку помещают асбест и сожжение проводят, как описано на стр. 263. В результате сожжения на поверхности серебра образуется Ag2S04. После проведения анализа взвешивают три аппарата и пробирку для разложения. [c.272]

Поглощение побочных продуктов сожжения вынесено за пределы трубки для сожжения и производится в специальных аппаратах, Эти аппараты вклкода.ют в установку по мере надобности. Такой способ работы дает возможность одновременно определить углерод, водород и другие элементы и позволяет в каждом конкретном случае применять только ту аппаратуру, которая ие-обходил а для анализа вещества данного состава, [c.28]

Поскольку в элементном анализе приходится всегда иметь дело с разрушением анализируемых соединений, свойства самого фтора и его простейших неорганических соединений, образующихся в процессе разложения, и в первую очередь фторо-водорода, играют существенную роль. Анализ любых фторидов осложнен чрезвычайной агрессивностью фтора и HF по отношению к материалам, из которых изготовлена аналитическая аппаратура и химическая посуда. Кроме их разрушения в результате коррозии могут быть потери фтора в аппаратуре вследствие образования труднолетучих продуктов взаимодействия фторидов с материалом аппаратуры, а также могут образовываться побочные газообразные продукты разложения, например труднопоглощаемый тетрафторид кремния. Последний в присутствии незначительных количеств паров воды легко гидролизуется, загрязняя ответственные части аппаратуры диоксидом кремния. Выделяющийся фтороводород вновь реагирует с Si02 с образованием Sip4, и этот реакционный цикл многократно повторяется. Эти особенности характерны для всех методов элементного анализа фторорганических соединений, но они были четко выявлены и устранены как раз при разработке основного метода — определения углерода, водорода и фтора [156, 157, 160, 174, 175, 180, 181]. [c.109]

Химическое определение продуктов сжигания связано с рядом трудностей, поэтому Бельчер и сотр. [5, 6] применяют манометрический метод. Сначала замеряют количество двуокиси углерода [5], а затем водорода [6] в последнем случае работают с аппаратурой из обычного натриевого стекла, которое почти не абсорбирует воду, а вместо стеклянных кранов используют тефлоновые мембранные клапаны. Измерительную систему термо-статируют при 50 0,1 °С. Воду и двуокись углерода, которые образуются при разложении образца в токе кислорода при 1100°С, вымораживают по отдельности в ловушках при температуре —80 и —196 °С соответственно. Если образец содержит серу и галогены, то после сжигания их поглощают катализатором Кербля [7]. Окислы азота, которые образуются при сжигании азотсодержащих образцов и мешают определению, отделяют при помощи поглотительной системы (смесь бихромата и серной кислоты на силикагеле [8] и двуокись марганца), которую помещают между ловушками для воды и двуокиси углерода. После сжигания избыточный кислород откачивают насосом и удаляют охладитель с ловушек. Газы расширяются в части аппарата, объем которой известен. Давление газов замеряют при помощи ртутных манометров, ртуть, необходимую для компенсации давления, добавляют из поршневых бюреток. Уровень ртути в манометрах определяют при помощи фотоэлемента [9]. Этим методом определяют углерод и водород при стандартном отклонении 0,8 мкг для углерода и 0,05 мкг для водорода (вычислено на основании десяти определений для каждого элемента [6] для навесок порядка 50 мкг). При одновременном определении малых количеств углерода, водорода и азота в серийных анализах можно использовать газохроматографический метод [26]. [c.59]

Одновременное определение углерода, водорода, галоида и ртути [И]. Аппаратура. Применяется та же аппаратура, что и для одновременного определения С, Н и галоида в гильзе [16]. Расположение гильзы с золотом, навески и окислительной зоны показано на рис. 1. Если вещество содержит галоид, то в трубку для сожжения помещают также гильзу с серебром, как показано на рис. 2. В этом случае длина широкой части трубки для сожжения должна быть не меньше 30 см. Для быстрого охлаждения поглотительных аппаратов и гильз пользуются металлическими блоками с выемками, соответствующими размерам аппарата Прэгля и гильзы. [c.391]

Применение разбавителей повышает выход ацетилена в пересчете на количество разложенного метана, хотя общая концентрация ацетилена в полученных газах понижается вследствие разбавления [18,26,28,29—40]. Другая цель последнего — это уменьшить или полностью предотвратить отложение углерода в аппаратуре. Хотя в газах пиролиза может содержаться до 75 и больше объемных процентов водорода, ряд исследователей обнаружил, что предварительное добавление водорода к метану перед пиролизом повышает выход ацетилена [18,26,28,29—35]. Утверждалось, что добавление к метану хлористого водорода или эквивалентных количесш водорода и хлора также повышает выход ацетилена. Хорошие результаты дает применение в качестве разбавителей углекислоты и водяного пара. Углекислота, водяной пар и хлористый водород—самые удобные разбавители, так как легко могут быть удалены поглощением водой. [c.40]

Для синтолового синтеза Фишер и Тропш сначала пропускали смесь окиси углерода и водорода при 400° и 100 аг над железными стружками в присутствии щелочей без циркуляции . В последующем они перешли к циркуляционной схеме с возвратом газа в реактор после конденсации продуктов реакции. Поскольку исследователи проводили эксперименты в закрытой аппаратуре без ввода дополнительных количеств свежего газа, то давление в системе падало в соответствии с объемом вступивших в реакцию газовых компонентов. В ходе экспериментов были установлены два важных факт а-. 1) реак- [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология