Гексахлорбензол, образование

Присоединение галогенов. На стр. 111—3 было указано, что реакции фотохимического присоединения хлора и брома к изомерным дихлорэтиленам и тетрахлор-этиленам являются цепными процессами и в паровой фазе и в растворе в четыреххлористом углероде. Реакцией этого же типа является присоединение хлора к бензолу с образованием гексахлорбензола Необходимо отметить, что результирующая скорость этих реакций в жидкой фазе пропорциональна квадратному корню из интенсивности поглощенного света. Это указывает на то, что каждый квант поглощенного света порождает две активные частицы [c.194]

В описанном здесь методе исходным веществом является гидратированный хлорный хром. При нагревании он легко превращается в губчатую массу основного хлорида или окиси или смеси их обоих. Обладая развитой поверхностью, хлорный хром легко переходит в безводное соединение. Итоговый результат процесса показан в первом уравнении. Другие уравнения приведены с целью показать образование окиси хрома и последующую реакцию ее [6] с четыреххлористым углеродом, при которой образуются фосген и углекислый газ. В газах присутствует также гексахлорбензол [6], образовавшийся в результате пиролиза четыреххлористого углерода. [c.187]

Обратимся теперь к хлору и ограничимся рассмотрением незамещенного ароматического ядра. На рис. 2 показано, что при действии этого элемента по схеме ионной реакции, как в примере А, результатом является обычное замещение, ведущее в конце концов к образованию гексахлорбензола. Как уже было отмечено, фтор ведет себя иначе, С другой стороны, когда хлор реагирует атомарно, как в примере происходит присоединение с окончательным образованием гексахлорциклогексана, [c.81]

Обращает на себя внимание отличие в составе продуктов, образующихся при радиационном и термическом воздействии на молекулы хлоруглеродов. Если в первом случае наблюдается образование кристаллических веществ и маслообразных олигомеров, содержащих удвоенное, утроенное и даже учетверенное число атомов углерода но сравнению с исходным веществом, а процессы деструкции играют лишь незначительную роль, то во втором случае разрыв связи С—С становится соизмеримым с разрывом С—С1-СВЯЗИ или даже превалирует над ним. Вследствие этого действие высоких температур почти не приводит к образованию более сложных хлоруглеродов, и продукты реакции содержат наряду с простейшими хлоруглеродами значительные количества гексахлорбензола [6], который, как было указано, не содержится в продуктах облучения непредельных хлоруглеродов (образование этого соединения можно объяснить только взаимодействием радикалов СС1, возникающих при полной деструкции молекул). [c.345]

С другой стороны, хлорирование метилциклопентана в аналогичных условиях в основном протекает в направлении расширения цикла с преимущественным образованием гексахлорбензола (табл. 25). [c.59]

Перхлорэтилен получают также одновременно с четыреххлористым углеродом хлоролизом хлорорганических отходов Сз, например отходов производства аллилхлорида. Процесс хлоролиза осуществляется при 500 °С в избытке хлора. Основными недостатками процесса хлоролиза являются образование побочных хлористого водорода, гексахлорбензола и сажи. При хло-ролизе протекает реакция [c.96]

При хлорировании полихлорпентанов в объеме при 500 °С продукт образуется с умеренным выходом. Местные перегревы, характерные для такого процесса, вызывают деструктивное хлорирование и образование значительного количества гексахлорбензола, забивающего реакционную систему. [c.121]

Авторы предполагают первоначальное образование комплекса между одной молекулой галоидного соединения и тремя молекулами SO3, который затем непосредственно превращается в гексахлорбензол с отрывом шести протонов. Более вероятный механизм включает реакцию (6-46) с последующим протеканием реакции типа (6-47) [c.328]

При хлорировании - --изомера на солнечном свету образуются высокохлорированные циклогексаны, которые, в отличие от поли-хлорциклогексанов, полученных на основе а- и 3-изомеров, особенно не стойки и спонтанно разлагаются с выделением хлористого водорода и образованием гексахлорбензола з. [c.26]

Отщепление НС1 происходит и при взаимодействии с известью, аммиаком и органическими аминами. Разложение гексахлорциклогексана с образованием трихлорбензола и хлористого водорода протекает при повышенной температуре (250—350 °С) в присутствии веществ, способных инициировать такое разложение (хлор, железо, алюминий, их соли и др.). При использовании в качестве инициатора хлора часть трихлорбензола хлорируется и кроме трихлорбензола получаются продукты его хлорирования. При избытке хлора с хорошими выходами можно получать гексахлорбензол. Эту реакцию используют в промышленном масштабе для получе- [c.63]

Хлорирование полихлорпентанов рекомендуют проводить при 300—450 °С. Во избежание образования гексахлорбензола циклизацию лучше всего вести при 400—425 °С. [c.76]

Хлорирование полихлорпентанов рекомендуют проводить при 300— 450° С. Процесс можно осуществить как в полой трубке, так и в присутствии катализаторов. Во избежание образования гексахлорбензола циклизацию лучше всего вести при 400—425 °С. [c.71]

Гексахлорбензол является инертным соединением и не вступает в реакцию с многими активными веществами. Ни вода, ни едкие щелочи при комнатной температуре не реагируют с гексахлорбензолом. При повышенной температуре (130—200 °С) он легко вступает в реакцию с едкими щелочами с образованием пентахлорфенолятов [c.84]

При хлоролизе одновременно протекают процессы хлорирования, дехлорирования, дегидрохлорирования, разложения, в том числе с разрывом связи С—С, и диспропорционирования. Имеют место и побочные реакции образования высококипящих перхлорированных соединений — гексахлорэтана, гексахлорбутадиена и гексахлорбензола. [c.139]

Первоначально для метода высокотемпературного хлорирования применяли Д1етан и продукты его хлорирования. При этом метан, а позднее и природный газ, хлорировали в избытке хлора при 450— 700 °С до образования четыреххлористого углерода. В процессе реакции большая часть метана превращается в перхлорэтилен (побочные продукты — гексахлорэтан, гексахлорбензол) [187, 188]. С повышением температуры увеличивается выход перхлорэтилена, при некотором подъеме парциального давления хлора, напротив, увеличивается выход тетрахлоруглерода [189]. Введение инертного газа (N,) способствует переходу четыреххлористого углерода в перхлорэтилен [190]. [c.201]

Возможности лазерохимии в работе [13] Иллюстрируются на примере ряда реакций. Разложение октафторциклобутана приводит к образованию чистого продукта (Ср2=Ср2), поскольку отсутствуют реакции на стенках. Ретро-реакция Дильса- Альдерса позволяет из 1-лимонена под действием импульсов мегаваттного лазера в присутствии сенсибилизатора получать изопрен. Отмечается ускорение ароматического замещения галогеном, получения гексахлорбензола из тетрахлорэти-лена и других лазерохимических превращений. Большое число приме- [c.181]

В отличие от таких электроноакцепторных заместителей, как нитро- или сульфогруппа, хлор сравнительно слабо замедляет электрофильное замещение. Поэтому, как и при алкилировании, возможно образование полихлорзамещенных бензолов вплоть до гексахлорбензола. Последовательность присоединения атомов хлора представлена ниже [c.32]

Аналогично ведет себя феиантрен, дихлорид которого неизвестен, хотя дихлор-фенантрвнтетрахлорид получен. При дальнейшем воздействии хлора образуется октахлорфанантрен далее идет распад с образованием гексахлорбензола. [c.106]

Радикальный цепной механизм реакции термического алкилирования парафиновых углеводородов подтверждается тем, что эту реакцию удается проводить при более мягких условиях температуры и давления (300—400° и около 210 ат вместо 500° и 315 ат для этилена) путем добавки небольшого количества (1—3% от общего веса сырья) соединения, разлагающегося с образованием свободных радикалов прп более низкой температуре, чем углеводород, и являющегося благодаря этому инициатором цепи [26]. Такими инициаторами цепи реакций могут быть хлороформ, хлористый бензил, хлористый бепзаль, хлористый ацетил трихлорацетальдегид, трибромпропан и нитрометан. С другой стороны, такие весьма стойкие хлорированные производные, как хлорбензол, гексахлорбензол и хлорнафталин сравнительно неактивны. Алкилат, получаемый в присутствии хлорпропзводных, содержит около 1 — 2% хлора. Это можно рассматривать как доказательство того, что инициирование реакционной цепи, вероятно, происходит в результате простого присо-единения добавляемых соединений к олефипу. [c.179]

Получаемые продукты. Хлорбензол СеНзС (жидкость т. кип. 132 "С) получают хлорированием бензола с побочным образованием дихлорбензолов. Применяют его как растворитель и промежуточный продукт для синтеза некоторых нитрохлорбензолов, хлоранилинов, нитрофенолов (раньше из хлорбензола получали фенол и известный инсектицид ДДТ). Дихлорбензолы СбН4С1г) побочно образующиеся при производстве хлорбензола, представляют собой смесь 40 % орто-, 55 % пара- и 5 % мета-изоме-ров. Из нее кристаллизацией выделяют п-дихлорбензол (т. пл. 53 °С), который служит инсектицидом. Остаток от кристаллизации является техническим о-дихлорбензолом, применяемым в качестве растворителя. Гексахлорбензол СбС1е (т. пл. 231 °С) получают хлорированием любых хлоридов бензола. Он является фунгицидом и промежуточным продуктом для синтеза пентахлор фенола и соответствующего фенолята. [c.129]

При некоторых легких формах порфирии прием определенных лекарственных препаратов может вызвать острый приступ болезни. Медикаменты и другие химикалии иногда вызывают порфирию в результате индукции чрезмерного синтеза б-аминолевулииат—синтетазы. Среди соединений, дающих такой эффект, можно назвать гексахлорбензол и тетрахлордцбензодиоксин. Последний является одним из самых сильных известных агентов, индуцирующих образование синтетазы [88]. [c.129]

Т. гидролизуется водой, водными р-рами к-т и оснований до терефталевой к-ты реагирует со спиртами и аминами с образованием соответствующих сложных эфиров и амидов терефталевой к-ты. Хлорирование Т. осуществляют обычно при 165-170 °С в присут. железной стружки и молярном соотношении Т. lj = 1 10 осн. продукт р-ции-дихлорангидрид тетрахлортерефталевой к-ты (выход 65%). При этом в заметной степени протекает побочная р-ция отщепления групп O I, что приводит к образованию гексахлорбензола. [c.532]

Ароматический и еще ненасыщенный гексахлорбензол при присоединении давал в зависимости от условий процесса высокоустойчивые соединения e lm и СеСЬг. С другой стороны, поскольку J-стереоизомер гексахлорциклогексана полностью насыщался при данных условиях, в конце концов получался устойчивый СбНС1ц вероятно, его образование происходило посредством алифатического замещения п< обычному цепному механизму. [c.82]

НЫХ условиях дает монохлорбензол, р-дихлорбензол, симметричный тетрахлорбензол и гексахлорбензол. При ведении электролиза в продолжение долгого времени образуются также пентахлорфенол и хлоранил (тетрахлорхинон]. Относительные количества этих веществ в продуктах реакции находятся в правильной зависимости от плотности тока (при прочих равных условиях) это указывает на то, что здесь имеет место электрохимическая реакция. Лучший выход был получен с 3 фарадеям и, т. е. с током, дающим 3 граммиатома хлора ка моль бензола. Повышение концентрации бензола вплоть до образования эмульсии (около 1 моля на литр) улучшает выход продуктов хлорирования. Плотность тока является наиболее важным фактором течения реакции хлорирования. Так, при повышении силы тока приблизительно дО 1 А на 1 см увеличивается общий выход, так же как и выход более высоко хлорированных продуктов, тогда как при плотности тока ниже 0,26 А на 1 см совершенно не образуется гексахлорбензола. Наилучшими условиями для получения более высоко хлорированных ородуктов, в частности гексахлорбензола, оказались низкая концентрация бензола, высокая плотность тока и высокая температура. Общий ВЫХОД и выход гексахлорбензола больше при платиновом аноде, чем при графитовом или аноде из магнитной окиои железа однако в присутствии двух последних веществ реакции окисления делаются более резко выраженными. [c.826]

Дихлорирование бензола в присутств и хлористого алюминия приводит к преимущественному образованию твердого п-дихлор-бензола, используемого как средство против моли. Наряду с пара-изомером образуется в количестве 30% жидкий орто-изомер, который применяется в качестве растворителя для специальных целей, чему не мешает присутствие в нем небольших примесей мета- и пара-изомеров. Выход о-дихлорбензола повышается при использовании в качестве катализатора хлорного железа. Дальнейшее хлорирование приводит главным образом к образованию 1,2,4-трихлорбензола, который получается также при обработке стереоизомерных гексахлорбензолов щелочью. Главным продуктом тетрахлорирования является симметричное 1, 2, 4, 5-производлое, а введение пятого и шестого атомов галоида, хотя и воз- [c.314]

Было найдено, что фторирование гексахлорбензола пятифтористой сурьмой при 125° С/1 ат приводит к образованию преимущественно 1,2-дихлороктафторциклогексена с выходом 44 /о 2 С1 [c.133]

СИГНАЛЬНЫЕ СОСТАВЫ — пиротехнич. составы (см. Пиротехника), к-рыми снаряжают изделия, служащие для подачи сигналов, наблюдаемых с расстояния в несколько километров. Для ночной сигнализации применяют т. н. о г н е в ы е С. с., горящие цветным пламенем для дневной сигнализации нользуются С. с., выделяющими при горении цветные дымы. Для получения окрашенного пламени в С. с. вводят соли натрия (желтый огонь), стронция (красный огонь) или бария (зеленый огонь). В современных огневых С. с. окислителями чаще всего являются нитраты вышеназванных металлов (60—70%), горючим, обеспечивающим высокую яркость пламени,—магний (И — 18%) в качестве связующих применяют искусственные смолы. Хлорирующей добавкой, необходимой для образования летучих Sr lj или Ba la, служат гексахлорбензол, поливинилхлорид и др. хлорсодержащие органич. вещества. [c.428]

Термическая циклизация полихлоралканов или алкенов с образованием гексахлорциклопентадиена протекает при температуре 300—500°. Процесс можно проводить как в полой трубке, так и в присутствии катализаторов [36, 149—151], причем для получения лучших выходов и уменьшения количества гексахлорбензола, образующегося в качестве побочного продукта, температуру реакционной зоны ьеобходимо поддерживать в пределах 350—375° [149, 150]. [c.11]

Алкильные группы, содержащие два и более атомов углерода, при хлорировании в определенных условиях могут легко отщепляться от ароматического ядра. Так, если при 20 °С электрофильное хлорирование этилбензола протекает с образованием пентахлорэтилбензола, то при хлорировании его в среде четыреххлористого углерода при 75-80 °С имеет место отщепление этильного радикала и образование гексахлорбензола [46]. [c.23]

Основным недостатком термического хлорирования является то, что при высоких температурах процесс может сопровождаться пиролизом, приводящим к образованию четыреххлористого углерода и гексахлорбензола [50]. В связи с этим определенный интерес представляет хлорирование алкилароматических углеводородов в присутствии хлоридов фосфора, в реэтльтате которого реакция хлорирования в боковую цепь протекает при более мягких температурных условиях (40-50 °С) [55]. Аналогичный эффект наблюдается при использовании УФ-света. [c.26]

При хлорировании пентахлортолуола в боковую цепь получают пен-тахлорбензилхлорид и пентахлорбензальхлорид [103]. При попытке исчерпывающего хлорирования боковой цепи в пентахлортолуоле происходит отщепление хлорметильной группы и образование гексахлорбензола. Интересно отметить, что хлорэтильные группы в этих условиях оказались стойкими к отщеплению [104]. [c.45]

С введением в ароматическое ядро хлорангидридов атомов хлора дальнейшее хлорирование в ядро затрудняется. Глубокое хлорирование дихлорангидрида терефталевой кислоты осуществляют обычно при 165-170 °С и мольном соотношении хлорангидрид хлор, равном примерно 1 10. Основным продуктом реакции является дихлорангидрид тетрахлортерефталевой кислоты (выход л 65%). При этом в заметной степени протекает побочная реакция отщепления от ароматического ядра СОС1-групп, приводящая к образованию гексахлорбензола, что является причиной пониженного выхода целевого продукта [242, 252]. Данный процесс реализован в опытно-промышленных условиях [222]. [c.108]

Хлорорганические соединения, относящиеся к этой группе, за исключением дилора, в результате щелочного гидролиза распадаются до более простых веществ, которые довольно легко можно обнаружить по характерным цветным реакциям. Гексахлорциклогексан (/) дает осадок в виде трихлорбензола, который отфильтровывают и используют для дальнейшего распознавания гексахлорбензол 2а и 26) — пентахлорфенол, легко взаимодействующий с избытком щелочи с образованием растворимого в воде пентахлорфенолята натрия деспироль и дактал (реакции 3 я 4) полностью растворяются в щелочи с образованием водорастворимых солей и спиртов. [c.29]

Вероятно здесь происходит дегидрохлорирование, приводящее к образованию смеси трпхлорбензолов, которые затем сульфируются, а хлористый водород с SOg образует хлорсульфоновую кислоту. Однако при 220° С получается гексахлорбензол (выход 81 % за 5 ч) [c.328]

При работе с низким слоем катализатора в лабораторных условиях процесс идет нормально только при достаточно большом избытке хлора. Так, например, с высотой слоя катализатора 250 мм (в спокойном состоянии) и мольным соотношением хлор бутан < 20 1 реакция сопровождается выделением большого количества сажи и гексахлорбензола при высоте слоя 500 мм,. процесс идет с хорошим выходом гексахлорбутадиена даже при мольном соотношении хлор н-бутан равном 12 1 (табл. 1), а образование кристаллических продуктов (гексахлорбензола) происходит в пределах растворимости их в хлормассе (0,5 1,3%). [c.59]

Неспособность этих тел присоединять недостающие два хлора объясняется накоплением в их частице электроотрицательных элементов, подобно тому, как С С весьма непрочно удерживает бром в С,С14Вг2. По той же причине, под влиянием окислителей, как, например, едкого кали, происходит так легко распадение их замкнутой углеродной группы с образованием соединений класса параффинов. Напротив того, в некоторых других реакциях, как, например, при редукции и при действии РС , они легко возвращаются к типу бензола, подобно гексахлорбензолу СдНдС . [c.513]

Процесс разложения тетрахлорметана протекает, как и в случае процесса в объеме, с получением тетрахлорэтена и хлора в качестве примесей образуется гексахлорбензол. Скорость разложения становится значительной лишь при температурах выше 600°С, а при 700 °С и выше имеет место образование смолистых веществ и углерода. [c.25]

Алифатические углеводороды подвергаются хлоролизу при атмосферном давлении и температурах 450—500 °С с образованием таких соединений, как тетрахлорметан, тетрахлорэтен, гексахлорэтан, гексахлорбутен, гексахлорбензол. Бензол и ал-килбензолы превращаются, главным образом, в гексахлорбензол, который разлагается лишь в очень жестких условиях (500—700 °С при давлении до 20 МПа). При увеличении давления до 0,35 МПа выход тетрахлорэтена падает до 30 % и ниже. В промышленности уже используют различные варианты процесса хлоролиза, но их общий недостаток — неполная конверсия соединений с четырьмя и более атомами углерода. Кроме того, образующийся в качестве побочного продукта гексахлорбензол должен сжигаться или захороняться. [c.135]

По наблюдениям ряда авторов повышению выхода этих продуктов при хлорировании метана способствуют катализаторы, представляющие собой хлориды металлов, отложенные на высокопористом носителе — пемзе или активированном угле. Так, было установлено [108], что продукты хлорирования метана в присутствии пемзы, пропитанной хлорной медью или хлористым марганцем, содержат 78% I4, 14% тетрахлорэтана и незначительное количество гексахлорбензола и гексахлорбутадиена. В этой работе впервые было обнаружено образование циклического хлорпроизводного и хлорзамещенного диена при хлорировании алифатического углеводорода. Сообщается [109, ПО], что в случае хлорирования природного газа в присутствии в качестве катализатора хлоридов металла на носителе повышение температуры в реакционной зоне до 500°С вызывает взрывную реакцию, в результате которой наблюдается выделение углерода [c.61]

Большинство полихлорбензолов и полихлорнитробензолов, получивших практическое применение в сельском хозяйстве, обладает низкой острой токсичностью для млекопитающих. При массовом применении отмечены случаи попадания их в продукты растениеводства, животноводства и даже в женское молоко [97]. Так, при протравливании зерна гексахлорбензолом из расчета 50 г на 100 кг зерна через 21 неделю в корнях растений определяли до 2,85 мг/кг, в соломе до 0,058 мг/кг и в почве и в сорняках до 0,2 и 0,42 мг/кг гексахлорбензола [97]. В лабораторных условиях период полураспада гексахлорбензола в почве при нормах расхода порядка 60 кг/га составлял от 269 до 2189 дней, в зависимости от температуры и характера почвы. В аналогичных условиях период полураспада в почве пентахлорбензола и пентахлорнитробензола составлял соответственно 194—345 и 213—699 дней 98]. Метаболизм пентахлорнитробензола протекает через стадию образования пентахлоранилина, превращение гексахлорбензола и пентахлорбензола — через стадию пентахлорфенола. Схема разложения пентахлорфенола в объектах окружающей среды представлена на с. 49. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология