Акриловая кислота соли, полимеризация

Полимеризация акрилатов в растворимые в воде полимеры например, мономер акрилата щелочного металла или акрилата аммония, или соли гомологов акриловой кислоты нагревают в присутствии катализаторов приблизительно до 30° для подкисления употребляют свободную акриловую кислоту или слабые органические кислоты, например пропионовую или масляную кислоту [c.494]

Для инициирования полимеризации олефинов, например нитрила акриловой кислоты в присутствии перекиси водорода, могут применяться самые различные восстановители. Отсюда следует, что перекисная связь —О—О— способна разрываться с образованием свободных радикалов под влиянием любого одноэлектронного донора, если только его окислительный потенциал достаточно высок. Даже газообразный этилен легко поглощается смесью перекиси водорода и солей закисного железа и полимеризуется. Как и следовало ожидать, кислород является ингибитором этого процесса. [c.217]

Анализируя работу по исследованию полимеризации в твердом состоянии, Н. Н. Семенов [192] постулировал, что большое число определенным образом ориентированных молекул мономера присоединяется к частицам инициатора на одной кинетической стадии. К сожалению, лишь в редких случаях кинетические данные дополняются сведениями о зависимости молекулярного веса полученного полимера от времени и температуры полимеризации, так что кинетические параметры для развития цепи в общем остаются неопределенными. Процессы полимеризации при весьма низких температурах и с низкой энергией активации часто протекают гораздо быстрее в твердом состоянии, чем это следовало бы из экстраполяции кинетических данных о полимеризации в жидкой фазе. Примером может служить поведение акрилопитрила [127, 133, 162]. Полимеризация акрилопитрила, по-видимому, принципиально отличается от полимеризации таких мономеров в твердом состоянии, как акриламид и соли акриловой кислоты [178], для которых характерны высокие энергии активации и продолжение полимеризации после удаления мономерного образца из зоны облучения. Отсутствие эффекта последействия при низкотемпературной полимеризации акрилонит-рила [140] и винилацетата [128] обусловлено отнюдь не исчезновением радикалов, так как спектр ЭПР весьма устойчив после удаления образца из зоны облучения. По-видимому, полимеризация в этих условиях зависит от присутствия короткоживущих возбужденных частиц. Было найдено, что акриламид, полученный постполимеризацией кристаллов, предварительно облученных при низкой температуре, обладает необычно узким молекулярно-весовым распределением [129]. Такого распределения можно ожидать, если основные цепи растут со сравнимыми скоростями, т. е. на одинаковую длину в тот же промежуток времени, при отсутствии какого-либо механизма завершения цепей. [c.278]

Описана полимеризация акриловой кислоты и ее солей 1897, 898]. [c.375]

Полимеризация винильных производных может инициироваться свободными радикалами, образующимися при непосредственном фотолизе мономеров (УФ-светом с длиной волны около 300 нм). Остер обнаружил, что квантовый выход фотополимеризации акрилонитрила, спектральная чувствительность которой может быть расширена с помощью красителей в видимую область [549], значительно возрастает в присутствии мягких восстановителей и кислорода [236]. С момента открытия первой фотосенсибилизированной полимеризации водорастворимых винильных мономеров под действием систем краситель — восстановитель в литературе описано большое число подобных процессов [102, 126, 127, 130, 550—560]. В качестве восстановителей могут применяться аскорбиновая кислота, солянокислая соль фенилгидразина, вторичные и третичные амины, аминокислоты, тиомочевина и ее производные, тиоцианат-ный ион и дикарбонильные соединения, особенно -дикетоны [556]. Исследования показали, что в этих реакциях активностью обладает ряд красителей, например Бенгальский розовый. Эозин, Акридиновый оранжевый, Акрифлавин, Рибофлавин-5 -фосфат, Родамин В, Тионин и Метиленовый синий. При определенном сочетании красителя и восстановителя фотополимеризации подвергались чистые жидкие мономеры и концентрированные растворы мономеров в воде, метиловом спирте или ацетоне. Фотополимеризуются ариламид акриловой кислоты, метакриловая кислота, винилацетат, метилметакрилат, стирол и другие. Сенсибилизация красителями позволяет осуществлять быструю и контролируемую фотополимеризацию и дает возможность получения полимеров с чрезвычайно высокой молекулярной массой. Последняя достигается даже в случае сополимера аллилового спирта и акрилонитрила [550]. [c.451]

Известны так называемые смешанные бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки. Для получения этих каучуков бутадиен совместно с 10—40% стирола или нитрила акриловой кислоты (СН2=СН—С=Н) эмульгируют в воде в присутствии эмульгатора (например, соли олеиновой кислоты). Затем в присутствии катализатора производят полимеризацию смеси в каучукоподобное вещество полученный синтетический латекс коагулируют уксусной кислотой или другими веществами и перерабатывают в каучук. Резины из бута-диен-нитрильного каучука хорошо приклеиваются к металлу, особенно при помощи 15%-ного раствора хлорированного каучука в толуоле. Для увеличения адгезии в резиновую смесь вводят до 15% окиси цинка. [c.364]

Полимеризация других акриловых производных. Акриловая кислота очень легко полимеризуется, чаще всего в виде 50%-ного водного раствора, но в качестве загустителей водных красок больще всего применяются натриевые или аммонийные соли полиакриловой кислоты. Они могут получаться путем нейтрализации полимерной кислоты, но в промышленности их обычно получают омылением полиметилакрилата. Полученный раствор отделяют затем от выделившегося при этом метанола. Полиакриламид и полиметакриламид (полиакрилаты-основания) являются также ценными продуктами. Но в основном- используются их сополимеры. Они получаются омылением сополимеров акрило,нитрила или метакрилонитрила с метиловыми эфирами соответствующей кислоты. [c.239]

В то же время на примерах различных солей акриловой и мет-акриловой кислот показано влияние кристаллической решетки на полимеризацию [2, 32, 85]. Считают, что определение кристаллической структуры мономера является существенным для понимания геометрических требований при твердофазной полимеризации. Экспериментальные данные [32, 36, 86] позволили следующим образом формулировать картину полимеризации мономера в кристаллическом состоянии растущая полимерная цепь одним своим концом врезана в кристалл мономера, а оставшийся конец образует отдельную фазу. Кристаллическая решетка мономера определяет степень полимеризации и влияет на пространственную конфигурацию цепи макромолекулы. Установлено, что степень гидратации солей не является определяющей для степени полимеризации [32]. [c.92]

Полиакриламидные флокулянты получают двумя способами [390] полимеризацией акриламнда или его сополимеризацией с солями и эфирами акриловых кислот омылением полиакрилонитрила. [c.160]

Подобная механоинициированная полимеризация наблюдается и при диспергировании адсорбентов в насыщенных растворах солей акриловой кислоты, например силикагеля в водном растворе акрилата натрия (рис. 197). В этом случае процесс эффективен только в насыщенном (39,3%-ном) растворе, в котором за 10 мин диспергирования конверсия достигает 60%, а разбавление всего до 30% приводит к Снижению конверсии почти до нуля. Все особенности этого процесса обусловливаются спецификой инициирования, роста и обрыва цепи. [c.232]

Образование гомополимеров и сополимеров, включающих остатки механоинициатора, при виброизмельчении оксидов и металлов, содержащих оксидные пленки, в присутствии мономеров свидетельствует не только о наличии различных механизмов инициирования, но может быть следствием вторичных процессов, например передачи цепи от растущего привитого макрорадикала на мономер, механодеструкции прививаемых цепей и т. д. Для подтверждения свободнорадикальной природы полимеризации кристаллических солей полиакриловой кислоты была сделана попытка ввести мономеры, не полимеризующиеся по радикальному механизму, например е-капролактам, который к тому же, возможно, образует с акриловой кислотой солеобразные соединения типа [c.233]

Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

Для ускорения процесса коагулирования и повышения его эффективности часто используются флокулянты— реагенты, способствующие коагуляции. Среди них широкое распространение получил полиакриламид, вырабатываемый путем полимеризации моноакриламида и солей акриловой кислоты. Его вытянутые цепочкой молекулы достигают в длину размеров порядка 1 мк при толщине, не превышающей размеров обычных молекул, т. е. менее 0,001 мк. Являясь амфотерным полиэлектролитом, полиакриламид способен диссоциировать в зависимости от pH среды и по кислотному и по основному типу в кислой среде [c.78]

Более того, недавно Я- Ландо в лаборатории автора обнаружил, что две различные модификации акрилата кальция полимеризуются с совершенно различными скоростями и что аморфный акрилат кальция, получен ный дегидратацией моногидрата, активен значительно меньше, чем образцы, приготовленные дегидратацией дигидрата. Очень интересные результаты были получены также в лаборатории Шапиро для метилметакрилата [16] оказалось, что кристаллический мономер почти не полимеризуется, а в стеклообразном состоянии (если кристаллизация предотвращалась вязкой добавкой) скорость его полимеризации весьма велика. Убедительным доказательством важного значения кристаллической решетки при полимеризз ции служат результаты исследования твердых растворов акриламида и про-пионамида. Было установлено, что содержание в них до 10% пропионамида не влияет на скорость полимеризации, но приводит к резкому уменьшению молекулярного веса полимера. Результаты исследования показали, что пропионамид способствует развитию цепи гораздо эффективнее в твердом состоянии, чем в растворе. Эти результаты были объяснены тем, что силы кристаллической решетки препятствуют столкновению цепных радикалов с молекулами пропионамида [37]. С другой стороны, рентгеноструктурное исследование показало, что частично заполимеризованный акриламид и соли акриловой кислоты [85] содержат фазу аморфного полимера и неизменную кристаллическую фазу оставшегося мономера. Однако дифракционная картина, полученная для заполимеризованного фторбората Ы-винилпиридиния, не содержит никаких линий, характеризующих структуру мономера, но зато появляются две новые четкие линии, которые следует приписать высокоупорядоченному полимеру [35а]. Эти линии исчезали в спектре переосажденного вещества. [c.259]

Этот процесс тоже основан на использовании солей диазония, но отличается тем, что полученное изображение состоит из пузырьков азота. Диазониевая соль типа обычного /г-диметил-аминопроизводиого 53 диспергируется в слое сополимера акрилового эфира с акриловой кислотой. Экспонирование вызывает выделение азота, который при тщательном подборе полимера образует мельчайшие пузырьки кроме того, выделяющийся in situ азот инициирует дополнительную полимеризацию макромолекул, что повышает сохранность этих пузырьков. Таким образом, конечное изображение выглядит как белое помутнение на фоне прозрачного полимерного слоя однако благодаря рассеиванию проходящего света, обусловленному его отражением на поверхностях раздела твердое вещество — газ, плотность изображения в хорошо коллимированном световом пучке (таком, как луч диаскопа) весьма высока. Это позволяет получать на экране качественное черно-белое изображение. [c.663]

Бурде [929] исследовал совместную полимеризацию акриловой кислоты и акрилата натрия с винилацетатом в водно-спиртовом растворе или в растворе бензола при 25° и рассчитал константы совместной полимеризации для акриловой кислоты — винилацетата 1=10+1 Га = 0,01 + 0,003 (тоже для акрилата натрия — винилацетата) акриловой кислоты — акриламида / 1=1,43+0,03 /-2=0,60+0,02 акрилата натрия — акриламида Г1 = 0,35 + 0,03 г2 == 1,10 + 0,05. Сополимеры акриловой кислоты и глицидилакрилата при нагревании образуют пространственные структуры [930]. Приводятся другие полимерные композиции акриловой кислоты и ее солей [931—933]. [c.378]

Исследована также полимеризация натриевой и других солей акриловой кислоты [1142, 1143]. Растайно, Месробян и сотр. [1081] нашли, что акриловая кислота и ее соли полимеризуются в твердом состоянии под действием у-излучения темп, от—179 до +65°, интенсивность излучения 3000 — 890000 фэр час) [c.475]

Изотактическая полиакриловая кислота и ее соли получены гидролизом стереорегулярного полимера эфира акриловой кислоты 2159, 21бо Акриловая кислота легко полимеризуется при электролизе ее водных растворов в присутствии ацетата калия Описана полимеризация акриловой кислоты под действием различных инициаторов 2162-2170 [c.601]

Полиакриловыми смолами называются полимеры акриловой кислоты СНз==СН—СООН, метакриловой кислоты СНз=С(СНу)—СООН, а также сложных эфиров, солей, нитрилов, амидов и галоидопроизводных этих кислот. Все эти соединения способны полимеризоваться благодаря наличию двойной связи. Наибольшее значение имеют метиловые эфиры акриловых кислот — метакрилат СН2=СН—СООСНд и метилметакрилат СН.з=С(СН)д—-СООСНд, а также акрилонитрил СНз=СН—СМ. Эти мономеры — бесцветные жидкости, образующие при полимеризации прозрачные стеклообразные продукты. Полимеризация происходит под действием тепла, света и перекисных катализаторов. [c.396]

Закон, описывающий адсорбцию малых ионов в области концентрированных растворов низкомолекулярного электролита, свидетельствует о кооперативной адсорбции малых ионов. Это может быть следствием гетерогенной структуры гелей полиэлектролитного комплекса, состоящих из неупорядоченных областей, способных нормально адсорбировать низкомолекулярные электролиты, и упорядоченных (лестничных) областей, способных поглощать малые ионы только в процессе кооперативной реакции обмена. Такие же эффекты наблюдаются и в случае ионообменных смол, полученных полимеризацией, например, акриловой кислоты внутри частиц анионообмен-ника, в частности поливинилтриалкилпиридинийхлорида . Эти смолы представляют собой сшитый анионит, в клетках которого находится противоположно заряженный и взаимодействующий с ним слабый нолиэлектролит. Анализ экспериментальных данных по сорбции низкомолекулярных солей этими смолами также свидетельствует об их гетерогенной структуре Это очень существенно для практического использования таких систем, например для применения их в качестве ионообменных материалов для обес-соливания воды и водных растворов. Очевидно, что для более [c.12]

При эмульсионной полимеризации вязкость смеси не увеличивается по мере протекания реакции поэтому можно без труда вести непрерывное перемешивание и охлаждение, что невозможно при полимеризации в массе или в растворителях. В процессе непрерывной эмульсионной полимеризации необходимо следить за тем, чтобы поступающие в аппарат мономеры не смешивались со значительно заполимеризовавшимися продуктами реакции. Это достигается последовательным включением ряда аппаратов с мешалками (см. рис. 122, стр. 479) или применением проточных труб. При полимеризации в ряде аппаратов с мешалками особенно легко следить за течением реакции по пробам, отбираемым из отдельных аппаратов, например по изменению удельного веса, и при необходимости применять охлаждение или нагревание, добавлять реагенты и т. д. В последнем аппарате эмульсию осаждают, например, путем добавления поваренной соли. Затем можно отделить осадок на вращающихся фильтрах и промыть его. В производстве синтетического каучука для отделения полимера бутадиена в виде ленты применяют машину типа бумагоделательной. Эмульсионной полимеризацией получают некоторые сорта полистирола (молекулярный вес около 1000 000), поливинилхлорид и различные сополимеры винилацетата, эфира акриловой кислоты, акрилонитрила и бутадиена. [c.445]

До сих пор практикуется также синтез высших эфиров мег-акриловой кислоты дегидратацией соответствующего эфира а-ок-сиизомасляной кислоты. В интересах обеспечения достаточной чистоты эфиров, необходимой для полимеризации, процесс проводится следующим образо.м [17]. Эфиры дегидратируются под влиянием фосфорного ангидрида в инертном растворителе при температуре до 120 °С. Растворителями служат насыщенные алифатические или ароматические углеводороды. Можно использовать и их хлорированные производные. Растворитель после дегидратации регенерируют, а эфиры очищают перегонкой под вакуумом. Перегонка эфиров, иглеющих в спиртовом остатке 8—20 атомов углерода, сопряжена, однако, с известными трудностями. Поэтому ее заменяют другим методом очистки 13, сущность которого заключается в том, что из реакционной смеси а.ммиаком осаждают низкомолекулярный метакриловый полимер вместе с реакционными примесями, н полученные аммонийные соли отфильтровывают. Оставшуюся смесь продуктов промывают водой и раствором щелочей. Таки.м образом получают эфиры желтоватого цвета или даже бесцветные, пригодные для дальнейшей переработки. [c.15]

Озонирование эмульсий полибутадиена, его сополимеров и даже натурального каучука позволяет ввести в их макромолеку-лярные цепочки перекисные группы, по месту которых затем прг -вивают акрилонитрил, акриловую кислоту и т. п. [59[. Активные радикалы некоторых полимеров возникают за счет окислительного действия солей двуокиси церия на макромолекулы, которые, имея реакционные центры, способны образовывать боковые ответвления при полимеризации в их присутствии второго. мономера [60[. [c.104]

Для этого кротоновая кислота присоединением хлорноватистой кислоты и отщеплением хлористого водорода переводится в 2,3-эпоксимасляную кислоту, серебряная соль которой взаимодействует с бромистым аллилом. Можно также получать эпоксидные соединения, содержащие двойную связь, способную к полимеризации, переводом ненасыщенных кислот (например, акриловой кислоты) или продуктов их замещения в глицидные эфиры посредством реакции с эпихлоргидрином в щелочной среде. Полученные таким образом бифункциональные соединения можно полимеризовать двумя способами по эпоксидной группе при применении в качестве катализатора трехфтористого бора, причем двойные связи остаются неизменными, или по двойным связям с помощью перекиси бензоила, что оставляет неизменными эпоксидные группы. Очевидно, этот принцип заключает в себе много интересных возможностей . [c.152]

Ввиду больщой склонности акриловой кислоты к самопроизвольной полимеризации ее хранят только в присутствии эффективных ингибиторов — безводных галоидов мыщьяка, олова, сурь.мы, висмута различных солей металлов, растворимых в мономере а также — метиленового голубого, ди-р-нафтола и норощка меди. [c.146]

Абсолютно чистая акриловая кислота, выделенная из реакционной смеси с помощью эфира, тщательно очищенного от перекисей, является относительно устойчивой. Раствор такой кислоты в воде, не содержащей растворенный кислород, не изменяется при длительном нагревании в атмосфере азота или углекислого газа [1973]. При пагревапии чистой кислоты до 100° скорость полимеризации постепенно возрастает, и при температуре свыше 100° полимеризация протекает весьма быстро [1972, 1976]. Очищенная обычным способом акриловая кислота, если она не стабилизирована, поли-меризуется уже в процессе храпения, особенно па свету. Отсюда видно, что акриловая кислота нолимеризуется нод влиянием свободных радикалов. Эта нолимеризация похожа на полимеризацию хлористого винила (ср. стр. 261), по от полимеризации стирола и других мономеров этого типа отличается тем, что ее не вызывают пи комплексообразующие соли, как, например, хлорное олово (см. стр. 407), ни флоридин [1821]. Очень быстро протекает полимеризация под влиянием обычных инициаторов этого процесса, папример перекиси водорода [1972,1977, 1978], нерекиси бензоила [J979] и др. Полимеризация является сильно экзотермичной реакцией и, согласно Штаудингеру, протекает так, что к активированной молекуле присоединяются последовательно следующие молекулы мономерного соединения до тех пор, пока пе образуется макромолекула, нерастворимая в мономере, которая выделяется из раствора. Па этом рост макромолекулы оканчивается, и полимеризация останавливается [1821]. При этом наблюдались некоторые особенности, заключающиеся в том, что различные образцы акриловой кислоты, полученные одним и тем же способом и в одинаковых условиях, полимери- [c.413]

Смотреть страницы где упоминается термин Акриловая кислота соли, полимеризация: [c.87] [c.204] [c.602] [c.18] [c.120] [c.222] [c.88] [c.254] [c.478] [c.603] [c.204] [c.165] [c.174] [c.174] [c.268] [c.48] [c.139] [c.268] [c.402] [c.413] [c.300]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.74 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.55 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.74 ]

Химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений Том 9 (1967) -- [ c.602 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология