Акрилонитрил Акриловой кислоты полимеризация

Безуспешная попытка осуществить радиационную полимеризацию в соединениях включения монтмориллонита была предпринята Блюм-штейном [5]. Нами была разработана методика [6], используя которую удалось провести в этих соединениях включения стереоспецифическую полимеризацию акрилонитрила, акриловой кислоты и метилметакрилата. [c.79]

Из ацетилена получите акрилонитрил и метиловый эфир акриловой кислоты. Напишите схему полимеризации этих соединении. [c.171]

Показать расчетом, насколько существенно изменится концентрация инициатора в реакционной смеси к моменту выхода аппарата на режим, если исходная реакционная смесь содержит 0,05 моль/дм инициатора. При расчете принять, что коэффициент эффективности инициатора в процессе разогрева не меняет своей величины = 0,56. Какой концентрации необходимо приготовить раствор акрилонитрила в диметилформамиде, чтобы при разогреве реактора с 70 до 85 °С со скоростью 1 град/мин произошла полимеризация нитрила акриловой кислоты не более чем на 0,5% Концентрация инициатора - динитрила азодиизомасляной кислоты - 1% от мономера. [c.280]

С амидами щелочных металлов полимеризуются также производные акриловой кислоты метилметакрилат, акрилонитрил, метакрило-нитрил. Эти мономеры содержат электроотрицательные заместители, т. е. являются акцепторами электронов, и благодаря этому очень активны при анионной полимеризации. [c.85]

Еще более важную роль, чем в случае полимеризации акрилонитрила, пары метилового спирта играют в процессе привитой полимеризации таких мономеров, как дивинил, изопрен, хлористый винил. Как было установлено, в отсутствие спирта эти мономеры в условиях наших опытов вовсе не полимеризуются на капроновом волокне. Если же в пары мономера ввести метиловый спирт, реакция протекает легко, и спустя 15 час. после начала опыта количество привитого полимера достигает 6—8%. Применение метилового спирта позволяет осуществить прививку блок-сополимеров указанных мономеров. Так, к капроновому волокну были привиты с последовательным регулируемым чередованием цепей сополимеры дивинила, изопрена, акрилонитрила, акриловой кислоты и др. [c.149]

Это выражение, описывающее в кинетических параметрах суспензионную полимеризацию, имеет следующие характерные особенности. Скорость конверсии почти сразу достигает высокого значения, которое затем с ростом конверсии может измениться вследствие конкурирующих влияний изменения при этом констант скоростей (обусловленного гель-эффектом) и израсходования мономера. Скорость конверсии Яр/с уменьшается с ростом начальной концентрации мономера (обратно пропорционально корню квадратному из его концентрации). Соотношение мономер полимер в частицах определяется скорее конверсией, чем общей концентрацией мономера и поэтому кривые зависимости Нр сУ от конверсии должны почти совмещаться, вне зависимости от гель-эффекта [98] (рис. IV. 17). Приведенная форма уравнения описывает дисперсионную полимеризацию акрилонитрила при определенных условиях и, по-видимому, приложима к другим очень полярным мономерам, таким, как акриловая кислота и акриламид. [c.207]

В описанных условиях была осуществлена привитая полимеризация акрилонитрила, стирола, а-винилпиридина, дивинил-бензола, акриловой кислоты на капроновой и лавсановой тканях, полиэтиленовых и полипропиленовых волокнах и пленках, фторопласте, пористой и непористой кремнеземной ткани, силикагеле, белой саже, окиси магния и карбонате кальция. [c.183]

Это показано, например, в работе Лесбра и Сетже [148], действовавшими триалкилгерманом на акрилонитрил, акриловую кислоту и акриловые эфиры в отсутствие катализатора. В аналогичных реакциях с аллиловым спиртом в качестве катализаторов приходилось использовать перекись бензоила или платинированный асбест. Реакция с акролеином проводилась в присутствии платины и гидрохинона (последний добавляли для предотвращения полимеризации). Эти реакции присоединения приводили, таким образом, к получению 3- или а-замещенных соединений германия [c.214]

Аналогичные результаты получены также при радиационной полимеризации акрилонитрила, акриловой кислоты, метилметакрилата [223—228] и стирола [223], адсорбированных в межслоевом пространстве монтмориллонита. Вследствие упорядочения и определенной пространственной ориентации молекул мономеров в соединениях включения монтмориллонита при радиационной полимеризации образуются, как правило, полимеры, обладающие высо кой степенью кристалличности и стереюрвгуляриости. Установлено [223], что макромолекулы повторяют размер форму листочков монтморилло-нита, между которыми происходит раднационная полимеризация мономеров. В ряде работ [229, 230, 226—228] высказано предположение, что при адсорбции в межслоевом пространстве монтмориллонита двух мономолекулярных слоев мономера макромолекулы, образующиеся при радиационной полимеризации, являются двумерными сетками, сшитыми из регулярно построенных цепей. [c.171]

Озонирование эмульсий полибутадиена, его сополимеров и даже натурального каучука позволяет ввести в их макромолеку-лярные цепочки перекисные группы, по месту которых затем прг -вивают акрилонитрил, акриловую кислоту и т. п. [59[. Активные радикалы некоторых полимеров возникают за счет окислительного действия солей двуокиси церия на макромолекулы, которые, имея реакционные центры, способны образовывать боковые ответвления при полимеризации в их присутствии второго. мономера [60[. [c.104]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

Прививка с использованием пост-эффекта, инициируемая захваченными свободными радикалами, выгодно отличается от прививки при совместном облучении полимера и мономера. Это от.личие заключается в практически полном отсутствии гомополимеризации в первом сл> ае. Образование гомополимера может быть, однако, исключено также и в случае прививки по второму варианту. Эго возможно, если облучение полиолефина производится в присутсгвии паров мономера [14—16]. Привитая радиационная полимеризация из газовой фазы на полиэтилен и полипропилен описана для ряда мономеров акрилонитрила, акриловой кислоты, винилацетата, стирола, метилметакрилата и др. [c.51]

Мы уже уполтинали о том, что основной причиной активности кратной связи является подвижность я-электронов. Еще в большей степени это относится к молекуле, обладающей сопряженными кратными связями, так как в данном случае подвижность л -электронов не ограничивается только лишь областью отдельных кратных связей, а распространяется иа всю сопряженную систему. Систему с сопряженными кратными связями можно рассматривать как очень короткий проводник, по которому электроны перемещаются под влиянием электрического ноля, наведенного в данный момент. Сравнивая активность мономеров с одной двойной связью в молекуле с мономерами, в молекуле которых двойная этиленовая связь сопряжена с другой кратной связью, мы видим, что вторая группа соединений отличается повышенной активностью в реакциях присоединения и полимеризации. К этой группе относятся, например, акрилонитрил, акриловая кислота и ее производные, винилкетоны, стирол и другие соединения. В случае первых трех речь идет о сопряжении этиленовой связи с кратной связью между атомом углерода и атомом другого элемента в случае стирола этиленовая связь сопряжена с кратной связью ароматического кольца. С подобным сопряжением двойных связей мы сталкиваемся у мономеров типа бутадиена и у целого ряда полиенов. Обе группы резко отличаются по своим химическим свойствам от соединений с изолированными двойными связями. [c.573]

При изучении влияния концентрации стирола и метилакрилата в метанольном растворе на скорость реакции привитой полимеризации к полиэтилену [20, 21] было установлено, что для каждой системыполимер—мономер наблюдается свое значение концентрации мономера в растворе, соответствующее максимальной скорости привитой полимеризации радиационным методом. Так, максимальная скорость привитой полимеризации метилакрилата к полиэтилену происходит при концентрации мономера в метаноле 30 объемн. %,адля полипропилена — 50объемн.%. Ряд исследователей [6, 19, 22, 26] осуществляли привитую полимеризацию виниловых мономеров (акрилонитрила, акриловой кислоты, метилакрилата, акриламида, 2-метил-5-винил-пиридина, стирола, метилметакрилата) к полиэтиленовому и к полипропиленовому волокнам, содержащих в своем составе стабилизаторы термоокислительной деструкции. Для снижения образования гомополимера в раствор вводили восстановитель — соль двухвалентного железа (Ге304- ТНгО). Было установлено, что в зависимости от природы и количества находящегося в полимере стабилизатора эффективность привитой полимеризации изменяется. Отмечалось также, что эффективная привитая [c.573]

Модификация методом привитой полимеризации. Можно осуществить прививку к исходному полимеру или готовому волокну, причем прививаемыми компонентами могут служить акриловая кислота и ее производные, акрилонитрил, изопропенилпири-дин, винилацетат и другие мономеры [58—60], [c.254]

Аналогичный эффект наблюдался при дисперсионной полимеризации акриловой кислоты (см. стр. 234) и акрилонитрила (см. стр. 237). При образовании дисперсий микрогеля полиэтилакри-лата реакцию сшивания между эпоксидом и карбоновой кислотой вели на последней стадии при добавлении в качестве катализатора диазобициклооктана. [c.255]

Состав и структура. Из мономерных материалов синтезировано большое число диспергируемых в воде полимеров. При образовании гомополимеров и сополимеров, в которые входят нерастворимые в воде гомополимеры, можно получить продукты, состав и свойства которых колеблются в очень широком диапазоне. Многие из этих продуктов синтезируются путем прямой полимеризации, другие в результате реакции второго порядка. В качестве примера синтеза рассмотрим акриловые полимеры, состоящие из углерода, водорода, кислорода и азота. Из этих элементов можно синтезировать большое число водорастворимых полимеров. Из акрилонитрила (СНг СИСК) как исходного соединения может быть образована акриловая кислота, затем ее полимеризуют и путем нейтрализации гидроксидом натрия получают натриевый полиакрилат. Если полимери-зованный акрилонитрил обработать гидроксидом натрия, можно получить полимер, содержащий амидные группы (СОЫНг) и карбоксилат натрия (СООЫа). Из акрилонитрила можно получить акриламид (СНгСНСОЫНа), а после полимеризации — нейтральный полиакриламид. Из акриловой кислоты и акриламида может быть синтезирован сополимер. [c.476]

Реакция присоединения радикалов может быть использовапа для инициирования полимеризации соответствующих мономеров, присутствующих в подвергающейся электролизу смеси. Стирол, акрилонитрил, Бинилацетат, метилметакрилат, винилхлорид и акриловая кислота полимеризуются при быстром перемешивании во время электролиза водного раствора ацетата калия [125, 127], причем процесс полимеризации инициируется анодной реакцией. Было показано, что если полимеризация инициируется путем окисления СНзСО то С входит в состав полимера [126] полимеризация идет только в анодном пространстве ячейки с диафрагмой. [c.442]

Анионная полимеризация. Диены-1,3, винильные производные с электроноакцепторными заместителями, такие как акрилонитрил, эфиры акриловой кислоты или стирол, а также лактамы и другие соединения можно полимернзовать по анионному типу. В качестве инициаторов используют основания (включая основания Льюиса), например алкоголяты, щелочные металлы, кетилы, реактивы Гриньяра и др. Рост цепи, например при анионной полимеризации стирола под действием амида патрия, протекает через растущий анион цепи [c.717]

При дозе 0,5-20. 10 рад заполимеризовался чистый акрило-нитрил и акриловая кислота соответственно, при дозе 2,6.10 рад - акрилонитрил, смешашшй с карбидом кремния. У акрилонитрила и акриловой кислоты с асфальтитом (АС) доза облучения, от которой они зависят, более высокая. Например, для образцов при соотношениях АС НАК 1 2, 1 1, 2 1 мае.ч. доза, при которой произошла полимеризация, составляла соответственно б.ю" , 10.10 и 12,рад. Таким образом, при действии излучения асфальтит не предотвращает полимеризацию, а лишь задерживает ее, [c.227]

Производство дивинилнитрильного каучука О существляется путем совместной эмульсионной полимеризации дивинила и яитрила акриловой кислоты (акрилонитрила). [c.199]

Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

Помимо акрилонитрила, акриловой и метакриловой кислот и сложных эфиров, в таких персульфатных системах быстро нолимеризуются галоидные випилы, хлористый винилиден и сложные виниловые эфиры. Однако полимеризация стирола и бутадиена менее всего ускоряется в этих системах, что, вероятно, происходит вследствие нерастворимости двух последних соединений в водной среде, так как они совершенно свободно реагируют в окислительно-восстановительных эмульсионных системах. [c.212]

На сегодняшний день открыты совершенно новые реакции, в которых асфальтиты с рядом ненасыщенных мономеров (акриловая кислота, акрилонитрил, дивинилбензол и др.) образуют привитые сополимеры, имеющие ценные и практически важные свойства. Таким образом, найдены условия, при которых асфальтиты не только не ингибируют радикальную инициированную полимеризацию ненасыщенных мономеров, по и выступают в качестве сомономеров. Изучение этих реакций находится в начальной стадии и потребует всестороннего дальнейшего исследования. С другой стороны, стали известны методы селективного разрушения химических связей. Наприхмер, реакция озонолиза позволила отщепить углеводородные и гете-роатомные фрагменты и получить полиароматические структуры из асфальтеновых молекул. [c.168]

Детально изучена полимеризация акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты в присутствии третичных фосфинов, которые, по-видимому, инициируют анионную полимеризацию указанных мономеров за счет образования интермедиатов бетаинового типа [77]. В некоторых случаях удается остановить реакцию на стадии димера, как, например, при присоединении эфиров фумаровой кислоты к акрилатам, катализируемом трициклогексилфосфи-ном (уравнение 56). Третичные фосфины являются очень эффективными катализаторами в реакциях присоединения по Михаэлю, причем в данном случае они играют роль нуклеофильных агентов, а не оснований [78]. [c.625]

Саббьони [941] определил следующие значения констант совместной полимеризации в случае акриловой кислоты — метилакрилата Г1 = 2,5 + 1 и Гг = 0,30 + 0,05 метилакрилата — этилакрилата Г1 = 1 + 0,1 и Гг = 1 + 0,1 метилакрилата — бутилакрилата Гх = 1 + 0,05 и Га = 1 + 0,05 этилакрилата — стирола Г1 = 0,16 + 0,03 и Га = 0,8 + 1 бутилакрилата — акрилонитрила Г1 = 1,005 + 0,005 и Га = 1,0003 + 0,0012 [942 — 943]. [c.379]

Вследствие способности связи —0—0— к гомолитическому расщеплению с образованием двух радикалов перекиси инициируют радикальные реакции. В случае применения растворителей, содерясащих перекиси, возмож.чо непредусмотренное течение реакций по радикальному механизму, которое иногда сопровождается сильным экзотермическим эффектом. Инициируемой перекисями экзотермической полимеризации подвержены такие соединения, как метилметакрилат, стирол, акриловая кислота, акрилонитрил, бутадиен, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, хлортрифторэтилен, вннилацетилен, винилхлорид, виннлпири-дин, хлоропрен и др. При длительном контакте перечисленных [c.80]

Миллер [1215] синтезировал блочный сополимер акрилонитрила и акриловой кислоты при облучении ультрафиолетовым светом раствора акриловой кислоты в СНВгз. Полимеризация акрилонитрила проводилась в присутствии образовавшерося [c.480]

Другими побочными процессами являются гидролиз этиленциангидрина и акрилонитрила с выделением -оксипропионовой и акриловой кислот, а также полимеризация и конденсация с выделением смолообразных продуктов. [c.412]

Метод эмульсионной полимеризации диенов и некоторых других непредельных соединений интересен потому, что в качестве первичного продукта образуется стойкая водная суспензия, содержащая каучук в виде мельчайщих частичек, т. е. синтетический латекс, удобный для многих областей технического применения каучука кроме того, этот способ позволяет получать совместные полимеры различных диенов и соединений, содержащих винильную группу, что создает больщое разнообразие синтетических каучуков, обладающих теми или иными специфическими технически ценными свойствами. Например, исследования эмульсионной полимеризации привели к разработке (1930 г.) методов совместной полимеризации дивинила со стиролом, нитрилом акриловой кислоты и т. п. Каучуки, являющиеся сополимерами дивинила со стиролом (25% стирола) и с нитрилом акриловой кислоты (20—25% акрилонитрила), выпускались в Германии ( буна-S и буна-N ) и в США (аналогичный буна-S каучук QRS). [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология