Стабилизаторы диазосоединений

Иногда проводят капельную, или гранульную (суспензионную), полимеризацию — тип эмульсионной полимеризации, при которо получаются крупнодисперсные частицы полимера. В этом случае для повышения устойчивости эмульсии мономера в воде в качестве стабилизаторов применяют водорастворимые полимеры типа поливинилового спирта (стр. 471), желатины (стр. 298) и т. п. В качестве инициаторов берут органические перекиси или диазосоединения, растворимые не в воде, а в мономере. Из-за наличия инициатора в капле мономера в ней протекают последовательно все стадии полимеризации инициирование, рост и обрыв цепи. Капельная полимеризация подчиняется основным закономерностям полимеризации в конденсированной фазе. [c.457]

Амины-стабилизаторы должны хорошо растворяться в воде I иметь строение, позволяющее получать диазоаминосоединения пр взаимодействии с диазосоединениями, но исключающее возможность азосочетания с ними. Этим требованиям отвечают, например, [c.318]

В качестве катализаторов радикальной полимеризации часто применяют перекись водорода, перекись ацетила, перекись бензоила и персульфат натрия. Нагревание и облучение также способствуют началу полимеризации. Гипотеза о радикальном инициировании полимеризации подтверждается использованием в качестве катализаторов соединений, являющихся источниками свободных радикалов (диазосоединения, алкилметаллы и др.). Если процесс полимеризации, катализируемой перекисями, прервать до ее завершения, то смесь содержит исходный мономер и полимер с высоким молекулярным весом полимеры с промежуточным молекулярным весом при этом не образуются. Так как следы перекисей присутствуют во многих органических соединениях, полимеризация часто может происходить самопроизвольно. Поэтому для предотвращения самопроизвольной полимеризации к мономеру обычно добавляют антиоксиданты — фенолы, амино- и нитросоединения. Наиболее распространенным антиоксидантом является гидрохинон, который оказывает эффективное действие лишь в присутствии кислорода полагают, что при этом образуется хинон, который и является истинным стабилизатором. [c.522]

Диазаминолы состоят из смеси азотолов с диазоаминосоединения-ми (диазаминами). Диазоаминосоединения образуются при взаимодействии диазосоединений с аминами, так называемыми аминами-стабилизаторами [c.130]

Стабилизации диазосоединений можно также достигнуть путем превращения их в диазоаминосоединения, являющиеся весьма стойкими продуктами, способными к длительному хранению. Выделение из связанного в форме диазоаминосоединения диазосоединения проходит легко при создании среды определенной степени кислотности. При этом диазоаминосоединение вновь распадается на диазосоединение и амин, взятый первоначально в качестве стабилизатора соли диазония [c.88]

В качестве эмульгаторов при эмульсионной полимеризации применяются соли жирных кислот (мыла), сульфированные высшие спирты жирного ряда, соли сульфокислот в качестве инициаторов — главным образом водорастворимые перекиси (перекись водорода, персульфат аммония или, калия и др.) в качестве стабилизаторов — как органические (сольвар, поливиниловый спирт), так и неорганические (гидроокись магния) вещества. Инициаторами при суспензионной полимеризации могут служить органические перекиси (перекись бензоила), диазосоединения (динитрил азобисизомасляной кислоты) и другие вещества. [c.123]

Стабилизация диазосоединений может быть достигнута также путем превращения их в диазоаминосоединения — весьма стойкие продукты, выдерживающие длительное хранение. Диазосоединение легко выделяется из диазоаминосоединения при создании среды определенной кислотности. При этом диазоаминосоединение вновь распадается на диазосоединение и амин, который был взят в качестве стабилизатора соли диазония [c.123]

Первичные и вторичные амины, применяемые для получения диазаминов, называют стабилизаторами. Соответствующим подбором амина-стабилизатора почти любое диазосоединение независимо от характера заместителей можно перевести в стойкую, пассивную форму диазамина. При этом практически используемые диазамины лишены главного недостатка нитрозаминов — чрезмерной чувствительности к действию кислых газов и паров, что удобно при транспортировке и хранении. [c.425]

Амин-стабилизатор не должен обладать способностью сочетаться с диазосоединениями в ядро с образованием азосоединений. Например, анилин, который в нейтральной и щелочной средах образует с диазониевыми солями диазоаминосоединения, [c.425]

Устойчивость диазоаминосоединений зависит как от строения диазосоединения, так и от строения амина-стабилизатора. [c.427]

ЭА-Заместители (и атомы галогена) в остатке диазосоединения, особенно в орто- и лара-положениях к диазогруппе, увеличивают устойчивость диазоаминосоединений ЭД-заместители (в том числе алкильные группы) оказывают противоположное действие. Например, в ряду диазаминов, полученных из диазосоединений (315) — (319), с одним и тем же стабилизатором — [c.427]

Под этим общим названием понимаются сухие смеси устойчивых диазоаминосоединений с азотолами. Такие диазоаминосоединения образуются при взаимодействии диазосоединений с аминами, которые лишены способности превращаться в аминоазосоединения и потому выполняют роль стабилизаторов. Подвергаясь распадению в определенных условиях, они освобождают, с одной стороны, соль диазония и, с другой стороны, амин, который служил стабилизатором. Если же при этом присутствует вещество, способное к азосочетанию, как азотол, то наступает сочетание и образуется азопигмент. Примерами диазаминолов являются [c.125]

Диазоаминосоединения, используемые в качестве пассивных форм диазосоединеннй (диазамины), получают следующим образом. Раствор диазотированного амина медленно приливают к содово-щелочному раствору амина-стабилизатора, взятого с неболь-шим избытком от теоретического количества. К концу реакции раствор должен сохранять слабощелочную реакцию и в нем не должна обнаруживаться способная к азосочетанию соль диазония. Диазамин выделяют высаливанием, фильтруют и высушивают в вакууме при 70—80 °С. [c.428]

Реакция замены хлора на алкиламиногруппу может быть проведена не только в водном растворе, но и в среде органических растворителей. Медь и ее соединения катализируют эту реакцию. В большинстве случаев в качестве исходного ароматического соединения используются хлорнитросоединения Однако описано и получение 4,4 -бис-(диметиламино)-бензофенона (кетон Мих-лера) действием диметиламина на 4,4 -дихлорбензофенон в присутствии соединений меди а также получение 2-алкиламино-5-сульфобензойных кислот (применяемых в качестве стабилизаторов диазосоединений) нагреванием 2-хлор-5-сульфо-бензойной кислоты с алкиламинами в присутствии связывающих кислоту веществ и меди Взаимодействием -бромфенола с водным раствором метиламина получен N-метил-п-аминофенол Предложено получать и монометиланилин действием на хлорбензол водного раствора метиламина в присутствии соединений меди [c.396]

В качестве стабилизатора диазосоединений, приведенных в табл. 4, используется хлористый цинк, за исключением 4-диазодифениламина, применяемого в виде сульфата. [c.82]

Подобно двузамещенным триазенам трехзамещенные триазены с эквимолекулярным количеством пикриновой кислоты образуют пикраты [1] и разлагаются кислотами. На холоду действие кислот приводит к смеси исходных компонентов — солям диазония и солям вторичных аминов [4, 7, 8, 9, 10]. При прибавлении к такому раствору щелочного раствора какого-либо нафтола получается азокраситель. Это свойство триазенов используется в текстильной промышленности для крашения тканей. Известен ряд патентов, где предлагаются трехзамещенные триазены, растворимые в воде, в качестве стабилизаторов диазосоединений, применяемых для получения азокрасителей [30—49, 51, 56, 58, 59, 61, 66—69, 71, 72, 82, 99, 100, 103, 104, 106, 108, 109—123, 139, 143]. [c.155]

Описано получение 4,4 -бис-(диметиламино)-бензофенона (кетон Михлера) действием диметиламина на 4,4 -дихлорбензофенон в присутствии соединений меди , а также получение 2-алкиламино-5-сульфобензойных кислот (применяемых в качестве стабилизаторов диазосоединений) нагреванием 2-хлор-5-сульфобензойной кислоты с алкил-аминами в присутствии связывающих кислоту веществ и меди Взаимодействием п-бромфенола с водным раствором метиламина получен N-метил-д-аминофенол . N-Me-тил и N-этилантраниловую кислоту получают нагреванием в течение 24 час. до 115° водно- [c.360]

Растворы диазосоединений смешивают с растворами аромати ческих или жирных первичных или вторичных аминов, которы< называют в данном случае стабилизаторами (RNH2). При это образуются диазоаминосоединения [c.318]

Метод проявления окраски заключается в обработке напечатанной ткани горячими парами НСООН или СН3СООН. При действии кислоты диазоаминосоединения распадаются на амин-стабилизатор и соль диазония, которая сочетается на волокне с азото лом, образуя азопигмент. Растворимый в воде амин-стабилизатор удаляется при промывке ткани. В последние годы найдены диазо-аминосоединения, распадающиеся на составные части при нагревании в нейтральной среде, что позволило избежать коррозии оборудования (диазоаминолы Н). Способность диазоаминосоединений расщепляться уже в нейтральной среде обусловлена применением менее активных (в реакции азосочетания) диазосоединений и специально подобранных аминов-стабилизаторов, что облегчает при нагревании сдвиг равновесия влево уже в среде, близкой к ней-тральной [c.318]

Де о 7,4-10 Определению не мешают Ni, Со, Си, Zn, Ir. 4-СУЛЬФОАНТРАНИЛОВАЯ КИСЛОТА (1-аминобен-зол-5-сульфо-2-карбоновая к-та) Н2МСбНз(ЗОзН)СООН, крист. раств. а горячей воде, не раств. в эф., хлороформе. Образует моногидрат. Получ. окисл. 2-нитротолуол-4-суль-фокислоты с послед, восстановлением. Стабилизатор для получ. стойких форм диазосоединений, полупродукт в пройз-ве протравных красителей. [c.552]

В качестве стойких форм дназосоединений большое значение имеют диазоаминосоединения (триазены), образующиеся при взаимодействии диазосоединений с аминами (стабилизаторами), которые не могут функционировать как азосоставляющие. Поэтому эти диазоаминосоединения не могут перейти в аминоазосоединения, а при достаточно высокой концентрации Н-ионов распадаются на соль диазония и амин. Если такой распад происходит в присутствии вещества, способного к азосочетанию, то в результате реакции образуются азокраситель и амин, который был применен в качестве стабилизатора. Для удобства отделения от азокрасителя применяют в качестве стабилизатора растворимые амины, например содержа-цдие сульфо- или карбоксильную группу. [c.474]

Соотнощение таутомерных форм будет определяться больщей близостью строения мезомерного аниона к предельной формуле I или II. Анион диазоаминосоединений пудет приближаться к формуле I при введении в остаток Аг заместителей, оттягивающих электроны. Это объясняет, почему в качестве стабилизаторов применяются сульфопроизводные и карбоновые кислоты анилина. В щелочной среде побочная реакция состоит в образовании и распаде продукта взаимодействия амина с двумя молями диазосоединения (пентазена). [c.475]

Амин, служащий стабилизатором, должен обладать достаточной пассивностью для того, чтобы он не мог образовать с выделившимся диазосоединением азосоединения. Соблюдение этого условия позволило осуществить вьшуск широко применяемых в ситцепечатании так называемых рапидогеновых красителей (рапидогепов), или диазаминолов, представляющих собой смеси стойких диазоамино-соединений с азотолами, которые после разрушения диазоаминосоединения быстро вступают в реакцию сочетания с выделившимся диазосоединением и образуют на ткани азокраситель. Амин, служивший стабилизатором, легко удаляется при промывке. [c.89]

Диазаминолы получают следующим образом. Диазотируют некоторые замещенные анилина — например, нитроанилины, хлор-анилины, замещенные анизидины и т. д. Полученные водные растворы диазосоединений смешивают с растворами так называемых стабилизаторов, представляющих собой некоторые ароматические или жирные первичные или вторичные амины, не способные реагировать как азосоставляющие. При смешении этих растворов образуются соответствующие диазоаминосоединения или диазоиминосоединения. Стабилизаторами являются, например, такие соединения [c.131]

Процесс крашения (печатания) диазоаминолами состоит в следующем. Ткань с нанесенным диазоаминолом пропускают через камеру с кислотными парами при повышенной температуре. При этом диазоаминосоединение разлагается с образованием исходного диазосоединения, которое немедленно реагирует (азосочетание) с азотолом, являющимся одним из компонентов диазаминола. Выделившийся при разложении диазоаминосоединения стабилизатор отмывается. [c.132]

Предложено много различных способов превращения диазосоединений в стойкие диазоаминосоединения. Особенно велико число стабилизаторов. Ссылаясь на исчерпывающий обзор И. С. Иоффе 36, перечислим только важнейшие группы их карбоновые кислоты и сульфокислоты первичных аминов (и их неполные амиды), карбоновые кислоты и сульфокислоты вторичных жирноароматических ампнов, аналогичные производные вторичных жир-пых аминов, вторичные жирно-гетероциклические амины, например, пиридиламиноуксусиая кислота, и гетероциклические вторичные амины, как-то сульфок[1Слота и карбоновые кислоты пиперидина и др.продукты гидролиза белковых веществ цианамид , про--пзводные дициандиамида и гуанидина Практически в качестве стабилизаторов наиболее важны саркозин (метиламиноуксусная [c.474]

ВИЙ стабилизации находят различное применение (А) применяется для обработки текстильных материалов, пропитанных или напечатанных щелочным раствором нафтола , и (Б) —для проявления печатной краски при замешивании со щелочными солями нафтолов типа Нафтола AS. Стойкие диазосоли Ю и других заводов относятся к первой группе. Диазосоединения второй группы, применяемые в печати, выпускались IG под названием прочных рапидов, рапидогенов и рапидозолей. Эти стойкие диазосоли устанавливают на определенное содержание (например 20%) диазониевой соли. При исследовании ряда стойких диазосолей путем титрования щелочного раствора -нафтола Муалим нашел, что среднее содержание диазониевой соли, рассчитанное на хлористый арилдиазоний, равнялось 22—24%. В качестве стабилизаторов и разбавителей обычно применяются такие неорганические соединения, как хлористый цинк, хлористый или сернокислый магний, сульфат алюминия и обычная соль. [c.265]

Амин, служащий стабилизатором, должен быть малореакционноспособным, чтобы он не мог образовать с дназосоединением азосоединения. Диазоаминосоединения, отвечающие этому условию, в смеси с азотолами применяются в ситцепечатании под названиями рапидо-геновых красителей или диазаминолов. Азотолы, содержащиеся в этих смесях, после разрушения диазоаминосоединения быстро вступают в реакцию сочетания с выделившимся диазосоединением и образуют на ткани азокраситель. Амин, служивший стабилизатором, легко удаляется при промывке. [c.123]

Диазаминолы получают следующим образом. Диазотируют некоторые замещенные анилины (например, нитроанилины, хлоранили-ны), замещенные анизидины и т. д. Полученный водный раствор диазосоединения смешивают с раствором стабилизатора, представляющего собой ароматический или жирный первичный или вторичный амин, неспособный реагировать как азосоставляющая. При смешении этих растворов образуются соответствующие диазоамино- или диазоиминосоединения. Такими стабилизаторами до недавнего времени служили следующие соединения [c.169]

Процесс крашения (печатания) диазоаминолами состоит в том, что ткань, пропитанную раствором диазоаминола, пропускают при повышенной температуре через камеру (зрельник) с кислотными парами, где диазоаминосоединение разлагается с образованием реакционноспособного диазосоединения, немедленно вступающего в реакцию азосочетания с азотолом. Выделившийся при разложении диазоаминосоединения стабилизатор после этого отмывается. [c.169]

Впрочем, в последние годы предложены диазоаминосоединения, не требующие для своего разрушения и регенерации активной формы диазосоедннения кислых обработок. Скорость разрушения таких диазоаминосоединений при повышенной температуре настолько велика, что для образования катиона диазония из них достаточно подвергнуть ткань, на которую нанесены описываемые препараты, нейтральной запарке. Такие соединения получают, применяя в качестве амина-стабилизатора изомеры фенилглицинкарбоновой кислоты (так называемые нейтрогены) и другие соединения. Для комбинации азоидных красителей с кубовыми иногда вместо едкой щелочи в печатную краску вместе с кислотами вводят сильное летучее органическое основание (например, диэтиламиноэтанол). При запарке оно удаляется, и паста становится кислой. Диазоаминосоединение распадается с образованием активной формы диазосоединения. [c.140]

Пассивные формы устойчивых диазосоединений приготовляют различными способами. Для получения диазоаминосоединений, как говорилось выше, применяют амин-стабилизатор, гарантирующий отсутствие переноса диазогруппы и придающий препарату растворимость в воде. Водные растворы солей диазония при определенном значении pH обрабатывают раствором амина-стабилизатора. Образовавшееся диазоаминосоединение обычно высаливают поваренной солью, отфильтровывают и высушивают [286]. В качестве аминов-стабилизаторов применяют фенилглицинкарбоновую кислоту и ее производные, суль-фантраниловые кислоты, УУ-оксиэтилантраниловую кислоту, [c.141]

Польские химики разработали оригинальные красители, названные ими полагенами. В качестве амина-стабилизатора применяют сульфантраниловую кислоту, которая, взаимодействуя с диазосоединениями, образует в определенных условиях три-азоны, являющиеся внутримолекулярными ацильными производными диазоаминосоединений [c.148]

Напротив, ЭА-заместители в остатке амина-стабилизатора, особенно в орто- и пара-положениях к аминогруппе, снижая основность амина, уменьшают устойчивость диазоаминосоединений. Так, в ряду диазаминов, полученных из аминов-стабилизаторов (321) —(325) с одним и тем же диазосоединением — 2-ме-тил-5-хлорбензолдиазонийхлоридом (326), устойчивость падает от (321) к (325). Диазамин из амина-стабилизатора (321) практически неприменим, так как слишком трудно расщепляется, из амина (322) — малопригоден, так как расщепляется с трудом, диазамин из соединения (323) очень устойчив и в то же время хорошо расщепляется, из амина (324) — малопригоден, так как хотя и медленно, но все же расщепляется СОг из воздуха, а диазамин из соединения (325) практически неприменим из-за слишком малой устойчивости. [c.427]

Из числа сульфокислот для стабилизации диазосоединеннй обычно используют 1,5-нафталиндисульфокислоту. Борофтористоводородную кислоту HFB4, которая является превосходным стабилизатором солей диазосоединеннй, в чистом виде используют редко, так как она дает недостаточно хорошо растворимые продукты. [c.426]

При действии кислот диазоаминосоединения расщепляются с образованием диазосоединения и амина, и на этом основан принцип их применения. Важно, чтобы амин, использованный для такой стабилизации соли диазония, сам не был бы способен вступать в реакцию азосочетания. Необходимо также, чтобы диазоаминосое-динение было растворимо в воде, и поэтому амин-стабилизатор должен содержать сульфо- или карбоксильные группы. [c.427]

Однако при получении диазоаминосоединений как пассивных форм диазосоединеннй перенос диазогруппы от исходного диазосоединения на амин-стабилизатор является недопустимым. Для того чтобы перенос диазогруппы был невозможен, в молекулу амина-стабилизатора вводят электроноакцепторные заместители или вместо первичных аминов применяют вторичные, образующие диазоаминосоединения, не способные к таутомерии. В качестве аминов-стабилизаторов чаще всего используют 5-сульфоантрани-ловую кислоту (35), Л -метил-5-сульфоантраннловую кислоту (36), Л -(о-карбоксифенил)глицин (37), а также саркозин (38) и метил-таурин (39). [c.428]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.396 , c.471 , c.474 ]

Химия и технология органических красителей (1956) -- [ c.135 , c.219 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.428 , c.430 , c.614 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.358 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология