Критическая температура солей

Своеобразие этой системы заключается в том, что температура плавления солей намного превышает температуру плавления растворителя (например, воды). Фактически температура в системе не может быть поднята до температуры плавления чистой соли, так как критическая температура воды ниже. Кроме того, при столь высоких температурах соли разлагаются. [c.149]

Если при растворении соль не образует с водой кристаллогидратов, то диаграмма состояния ее будет подобна диаграмме системы Сс1 — В1 (см. рис. 32). Однако водно-солевые системы отличаются от металлических тем, что температуры плавлення солей обычно очень высокие, часто выше критической температуры растворителя, Вследствие этого смеси солей с малым содержанием воды приготовить невозможно и участки диаграмм состояния, близкие по составу к чистым (100%) солям, пе могут быть изучены. [c.194]

Добавление соли (третьего компонента) в двойную систему газ—вода в общем случае приводит к необходимости усложнения способов описания фазового поведения (см. гл. I). Фазовые диаграммы следовало бы строить на основе треугольников Г иббса. Однако учитывая, что при температурах, достаточно далеких от критической температуры воды, соли присутствуют только в жидкой водной фазе и не переходят ни в газовую, ни в гидратную, ни в неводную жидкую фазы и, соблюдая условия сохранения постоянства отношения массы соли к массе воды в вод- [c.109]

При температурах, приближающихся к критической температуре воды, соли начинают испаряться в газовую фазу (табл. 62). [c.110]

Увеличение растворимости веществ в водных растворах солей выше критической температуры воды по сравнению с обычными условиями имеет большое значение для выращивания кристаллов и синтеза минералов. На этом явлении основано, в частности, выращивание кристаллов (так называемый гидротермальный синтез) кварца при температуре около 400° и давлении около 1000 атм [159], О гидротермальном синтезе раз- [c.88]

Линия асЬ — кривая ликвидуса — соответствует началу кристаллизации (или окончанию плавления), а аМ — линия со л иду с а — полному затвердеванию или началу плавления. Определение критических температур и составов твердой и жидкой фаз производится аналогично рассмотренным выше примерам для системы Ж—Г. Такие диаграммы применяются для определения степени очистки солей при разделении их методом ступенчатой (фракционированной) кристаллизации. [c.67]

Сжиженные газы при высоких температурах и давлениях —в большинстве случаев хорошие растворители [91]. Например, водяной пар при высоких давлениях и температурах растворяет многие соединения (соли, кремнеземы и др.). Для сжижения газы следует охладить ниже критической температуры. [c.50]

Связь между температурами кипения и атомными радиусами была установлена в работах [143] и [144]. Аналогичная зависимость была найдена между критической температурой и атомными радиусами [145] и температурой плавления и атомными радиусами анионов галогенидов щелочных металлов [83, 146]. Автор последней работы оценил точки плавления солей астатина и франция (табл. 21). [c.87]

Изменение температуры в замкнутом объеме вызывает и изменение давления водяного пара. Одновременно будет изменяться и концентрация соли в насыщенном растворе. Повышение температуры вызывает повышение давления водяного пара, а увеличение концентрации соли, напротив, приводит к понижению давления. Поэтому в диаграммах первого типа давление водяного пара в зависимости от температуры проходит через максимум. Этот максимум будет наблюдаться и на диаграмме зависимости давления водяного пара от состава системы (рис. 4). Максимальное давление для КС1 — 220 атм. Интересно, что если увеличить давление водного раствора КС1 выше 220 атм, то при любых температурах из этого раствора не выделится твердый КС1 . На диаграммах второго типа, отражающих уменьшение растворимости с повышением температ ы, давление водяного пара растет, приближаясь й критическому давлению воды при температуре, также близкой к критической температуре воды. [c.3]

Присутствие в воде солей сдвигает эффект гидратообразования влево, уменьшая область существования гидратов. Для некоторых солевых концентраций критическая точка разложения гидрата сдвигается вниз по линии конденсации, а линии гидратов остаются параллельными линии гидратов АВ для чистой воды. По данным [213], уменьшение критической температуры разложения гидратов является линейной функцией концентрации хлористого натрия в растворе. Более наглядно выглядит график уменьшения критической температуры разложения гидратов в зависимости от концентрации. Как видно из рис. 336, для системы пропан — вода — хлористый натрий разница между температурами разложения льда и гидрата (5,7° С) сохраняется постоянной до концентрации соли равной 10 мас.% [212]. [c.460]

Наиболее распространенными теплоносителями являются горячая вода и водяной пар. Однако в самых разнообразных отраслях промышленности, и особенно в химической, многие технологические процессы протекают при очень высоких температурах. Насыщенный водяной пар можно применять для процессов при температуре до 200°. Возможность его применения при более высоких температурах сильно ограничена, так как давление насыщенного водяного пара при 250° составляет 40 ат, при 350°— 168 ат, а его критическая температура 374°. Для температур выше 200° обычно применяют топочные газы, в некоторых случаях электрообогрев. Реже в качестве теплоносителей применяют минеральные масла, легкоплавкие сплавы или металлы (свинец, сурьма), сплавы неорганических солей, ртуть, а в последнее время—органические соединения. [c.309]

Существенно, что в насыщенных водных растворах галогенидов щелочных металлов и других хорошо растворимых при высоких температурах солей критические явления не имеют места ни при каких температурах обычные жидкие водные растворы этих солей существуют наряду с паровой фазой при температурах, на сотни градусов превышающих критическую температуру воды (кривая растворимости соли не пересекается с критической кривой). [c.125]

За последнее время получены также некоторые данные о поведении при температурах, превышающих критическую температуру воды, тех солей, растворимость которых при высоких температурах незначительна. [c.135]

В органическом синтезе применяют как чистый оксид углерода, так и его смеси с водородом (синтез-газ) в объемном отношении от 1 1 до 2—2,3 1. Оксид углерода СО представляет собой бесцветный трудно сжижаемый газ (т. конд. при атмосферном давлении —192 °С критическое давление 3,43 МПа, критическая температура —130 °С). С воздухом образует взрывоопасные смеси в пределах концентраций 12,5—74% (об.). Оксид углерода является весьма токсичным веществом, его предельно допустимая концентрация (ПДК) в производственных помещениях составляет 20 мг/м . Обычные противогазы его не адсорбируют, поэтому применяют противогазы изолирующего типа или имеющие специальный гопкалитовый патрон, в котором находятся оксиды марганца, катализирующие окисление СО и СОг. Оксид углерода слабо сорбируется не только твердыми телами, но и жидкостями, в которых он мало растворим. Однако некоторые соли образуют с ним комплексы, что используют для сорбции оксида углерода водно-аммиачными растворами солей одновалентной меди. [c.84]

Растворимость индивидуальных углеводородов в различных растворителях швисит от их природы, молекулярного веса и температуры. Та , растворимость их в воде крайне низка. С повышением температуры она возрастает, а в области критических температур снижается. Наибольшей растворимостью в воде обладают диеновые углеводороды, за ними следуют ароматические и олефины. Наимень-В1ую растворимость проявляют парафиновые углеводороды. В одном и том же гомологическом ряду растворимость в воде углеводородов возрастает с увеличением их молекулярного веса. Углеводородные газы растворяются в воде в незначительных количествах. С повышением давления (рис. 39) и понижением температуры (табл. 9) растворимость углеводородных газов в воде повышается, а в присутствии растворенных в воде минеральных солей — понижается. [c.87]

Растворение KI и Nal в этиловом спирте, нагретом до температуры, превышающей его критическую, наблюдали И. Б Хен-ни и И. Хогарт [I. В. Наппу, I. Hogart, 1879, 1881 гг.]. При изотермическом снижении давления эти соли осаждались из паров и вновь растворялись при сжатии. Интересные опыты были проведены П. Виллардом (1896 г.), растворившим парафин, иод и камфару в метане, сжатом до 150—200 кгс/см. При понижении давления парафин выделялся в виде чешуек, а камфара кристаллизовалась на стенках трубки. Е. Франклин и К. Краус в 1900 г. обнаружили, что электропроводные растворы ряда солей в жидком аммиаке оставались проводящими и при температуре выше критической температуры растворителя. [c.5]

Диаграммы рассмотренного типа характерны не только для металлических сплавов, но и для некоторых сплавов солей (например, Ag l — КС1, ЫаС1—N32804), органических веществ (нафталин — бензойная кислота, нафталин — дифениламин и др.), для водных растворов солей. В последнем случае одна из ветвей диаграммы представляет собой кривую кристаллизации воды, а вторая ветвь — кривую кристаллизации соли. Ось состава не доходит до 100% соли, так как температуры плавления солей обычно значительно выше температур кипения их водных растворов при атмосферном давлении и даже их критических температур. [c.106]

Фактически в системе Н2О—1<Н0з между температурами плавления льда (0°С) и KNO3 (334 °С) последовательно появляются жидкие фазы любого промежуточного состава. Такое поведение характерно и для других солей, растворимость которых при нагренании повышается, а точки цлавления лежат ниже критической температуры воды (374 °С). [c.163]

При растворении соли в воде или другом растворителе наблюдается в общем картина, аналогичная бинарным сплавам. Отличие состоит в том, что температуры плавления растворителя и соли очень различны, причем температура плавления соли часто лежит рыше критической температуры растворителя, поэтому системы, лежащие близко к оси соли, не реализуются (правая часть диаграммы на рис. 67). [c.136]

Исследователи предлагают для химического никелирования гидраэинсодержашие растворы, которые в отличие от гипофосфитных и борогидридных растворов оказались весьма устойчивыми при температуре выше 100 С в широком интервале концентраций компонентов (без стабилизирующих добавок) Однако для каждого состава имеется своя критическая температура, выше которой начинается восстановление солей никеля в объеме всего раствора Наиболее стабильными являются лимоннокислые растворы [c.51]

Добавление соли к воде приводит к повышению критической температуры. Повышение это тем больше, чем больше соли содержится в жидкой воде. Из табл. 64 следует, что при добавлении в воду 11,5% Na I критическая температура системы увеличивается на 126 °С. Эти [c.110]

Критическая температура перехода в сверхпроводящее состояние монотонно возрастает с увеличением параметра решетки. Так, при переходе от СбоКз к СбоКЬзСз критическая температура поднимается от 19,28 до 31,30 К, а параметр решетки возрастает от 1,4253 до 1,4493 нм. Теоретические расчеты методом сильной связи (расширенный метод Хюккеля) показали , что с увеличением параметра решетки возрастает и плотность электронных состояний на границе Ферми. Видимо, поэтому и увеличивается температура соли. [c.153]

В институте химии нефти СО РАН разработаны составы Метка и Ромка на основе простых эфиров целлюлозы [48-50]. Данные композиции представляют собой растворы полимера с нижней критической температурой гелеобразования. Фактором, вызывающим гелеобразование, является тепловая энергия пласта, за счет чего маловязкие (при низких температурах) растворы превращаются в гели (при высоких температурах). Данный процесс является обратимым - при снижении температуры гель разжижается, при повторном нагревании опять застудневает, и так многократно. Введение в раствор полимеров добавок (солей хлористоводородной, роданистоводородной или азотной кислоты) позволяет в широком интервале регулировать критическую температуру гелеобразования композиции. [c.19]

Если рассматривать удаление воды как чисто физический процесс, то ему должно способствовать повышение температуры, и, действительно, вся вода удаляется при 365 °С, т. е. при достижении критической температуры воды [238]. Однако для большинства органических веществ повышение температуры сопровождается выделением других летучих соединений. На рис. 3-4 показаны кривые зависимости давления паров воды от температуры для некоторых органических веществ. (Кривые построены в полулогарифмическом масштабе по табличным данным, опубликованным Стуллом [333 ].) Даже при относительно низких температурах давление паров воды над растворителями обычно превышает соответствующее парциальное давление паров воды в окружающей среде, что обеспечивает испарение значительных количеств воды в процессе относительно длительного высушивания. На ранних стадиях высушивания вместе с удаляемой водой могут также удаляться жиры, свободные кислоты, азотистые основания и т. д. [270]. При повышенных температурах заниженные результаты могут быть обусловлены гидролизом таких веществ,, как соли, дисахариды или крахмал [270]. После того как свободная вода будет в основном удалена, дальнейшее высушивание может сопровождаться выделением дополнительных количеств воды за счет протекания реакций окисления и конденсации, например самоокисление жиров [270], кислотная конденсация сахаров [129, 159, 229], конденсация восстанавливающихся соединений с производными аминокислот [58, 192, 310]. Таким образом, при определении воды по потере массы получаются заниженные результаты, если высушивание сопровождается гидролизом или окислением, или же завышенные результаты, если при высушивании происходят реакции конденсации. [c.73]

Таким образом, для хорошей граничной смазки требуется, чтобы адсорбированная пленка находилась в конденсированном состоянии. На это указывают также результаты исследования свойств монослоев жирных кислот Для пленок большинства жирных кислот на стекле [35], платине [38] и различных полимерах [7] характерно резкое изменение ц, при температуре, близкой к точке плавления этих кислот, что в общем соответствует свойствам пленок других веществ. Однако для лауриновой кислоты на меди [2] и стеариновой кислоты на цинке [39] такое изменение (х наблюдается при 110 и 130 °С, что выше их температур плавления на 43 и 69°С соответственно. Указанные критические температуры близки к температурам размягчения солей данных жирных кислот и соответствующих металлов. На возможность образования таких солей в результате хемосорбции жирных кислот на окисных пленках указывают, в частности, результаты адсорбционных исследований (см. разд. 1Х-1Б). [c.354]

Во многих исследованиях найдены уравнения вида (II, 61), в которых одно из свойств (или оба свойства) является характеристикой фазового превращения. К ним относятся работы [659] (теплота парообразования и температура кипения), [660] (объем в точке плавления или в точке кипения и при абсолютном нуле), [661, 662, 663] (критическая температура и температура кипения или плавления), [664] (плотности жидкости в тройной и критической точках), [664—668] (различные физико-химические константы электролитов), [669, 670, 671] (поверхностное натян<ение и теплоты фазовых превращений металлов), [672] (поверхностное натяжение и теплота парообразования расплавленных солей см. также [673]), [674, 675] (характеристики плавления и энергия активации самодиффузии металлов см. также [665]), [676] (фактор ассоциации и силы ассоциации жидкости в нормальной точке кипения), [677] и [678] (различные свойства). [c.105]

В табл. 13.18 приведены данные о растворимости натрия и калия в их расплавленных галогенидах. Указано содержание металла (в атомных долях) для аходящихся в равновесии солевой л и металлической фаз д Указана также критическая температура Т р, выше которой металл и соль смешиваются еограниченно. [c.465]

Вначале Тамман и его сотрудники определяли температуру начала обмена местами чисто эмпирически. Эти критические температуры приводились как функции абсолютной точки плавления данной однокомпонентной системы (металл или окисел). Они зависят от энергии связи атомов в кристаллической решетке и от химического характера материала и поэтому имеют различную величину для металлов, окислов, солей и т. д. 2. [c.692]

Электрическую проводимость газовых растворов некоторых солей изучали также Гагенбах [51] (NaJ, МаВг в ЗОг) и Краус [52] (КЛ и Н4С1) в метиловом спирте. Центнерсцвер [53, 54] занимался систематическим изучением критических температур растворов ряда солей. [c.468]

Высокая концентрация насыщенных растворов солей, при которой давление водяного пара максимально, достигается для легкоплавких солей при гораздо более низких температурах, чем для тугоплавких. Этим, в основном, и обусловлена разница в порядке величины максимального давления пара насыщенных растворов легкоплавких и относительно тугоплавких солей. Так, для роданистого калия максимум давления пара насыщенных растворов достигается при 136° при этой температуре давление пара чистой воды равно только 3,3 кГ/rf. Соответствующая температура для хлорида калия равна 560—580°, т. е. примерно на 200° превышает критическую температуру воды. Отсюда понятна громадная разница максимального давления водяного пара насыщенных растворов этих солей (231 мм рт. ст. для K NS и 224 KFj M для КС1). [c.124]

В этих системах при температурах около 300° возникает область расслаивания в жидком состоянии. Значительная растворимость солей наблюдается вплоть до 333° (во фторидпой системе) и почти до критической температуры — (в сульфатной системе). При этих температурах кривая растворимости пересекается с бинодальной кривой, а при более высоких температурах [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология