Анализ металлов и солей при высоких температурах

Использование в газохроматографическом анализе галогенидов металлов расплавленных нелетучих неорганических солей и их эвтектик [31, 32] сразу же резко увеличило возможности метода. Применяя неорганиче- ские соли в качестве неподвижной фазы, можно работать при значительно более высоких температурах. Кроме того, насадка не реагирует с анализируемыми веществами, особенно если соли содержат те же ионы, что и хроматографируемые соединения. Однако, как показано в работе [38], эффективность таких колонок ниже эффективности колонок с обычными жидкими фазами. К тому же обмен ионов в колонке наряду с окислительно-восстановительными реакциями может усложнить хроматографическое разделение. Для анализа хлоридов нельзя использовать нитраты, поскольку они сильные окислители и разлагаются в присутствии хлоридов. [c.135]

Ионный характер этих солей особенно наглядно проявляется в их чрезвычайно малой подвижности при хроматографическом анализе по сравнению с подвижностью ковалентных органических соединений. Кроме того, эти соли имеют обычно очень высокие температуры плавления, низкую летучесть и дают остаток после прокаливания. Характер атома металла можно установить, используя методы, описанные в руководствах по неорганической и аналитической химии (гл. 10). [c.328]

В жестких системах кристаллов, например фторидов щелочноземельных металлов 7—9] или вольфрамата кальция [10], свечение дают все или почти все р. 3. э., однако методы анализа, основанные на этих явлениях, мало удобны в связи с необходимостью получать светящиеся препараты прокаливанием компонентов при высокой температуре. Поэтому большой интерес представляют методы, основанные на наблюдении флуоресценции в растворах солей р. з. э. [И, 12]. В этих условиях способность к флуоресценции остается у ионов р. з. э., расположенных в средней части ряда — 5ш, Ей, 0(1, ТЬ, Ву. Как легко видеть на рис. 2, только у ионов этих р.3.э. велика разница в энергиях первого возбужденного состояния и подуровней основного, благодаря дезактивируются безызлучательными может выделиться в [c.98]

Так как здесь отсутствуют большие количества солей щелочных металлов, а также кремнекислоты, процесс выпаривания солянокислого раствора, полученного, как указано выше (стр. 1048 и 1049), занимает меньше времени по сравнению со временем, необходимым для анализа силикатов. Когда раствор выпарится (или почти выпарится) досуха на паровой бане, чашку можно поставить на воздушную баню или (покрыв ее) на платиновый треугольник, лежащий на плитке, и нагревать 1 ч при температуре не выше 110° С. Более высокой температуры или более продолжительного нагревания следует избегать, так как иначе кремнекислота и окись магния могут снова соединиться, в результате чего при последующей обработке кислотой кремнекислота снова перейдет в раствор. [c.1051]

Развитие газохроматографических методов разделения и анализа металлов и их соединений шло не такими быстрыми темпами, как разработка и совершенствование методов определения неорганических газов и жидкостей. Несмотря на то что имеется ряд металлов и их солей с удовлетворительной летучестью, вопросам их разделения и анализа методом газовой хроматографии было уделено сравнительно мало внимания [1, 2]. Это связано, в первую очередь, с ограниченной летучестью большинства соединений металлов, хроматографирование которых возможно лишь при достаточно высокой температуре, часто выше 1000 °С. Ограничения налагались и отсутствием подходящих жидких фаз и сорбентов, способных выдерживать высокие температуры, а иногда и взаимодействием самих разделяемых веществ в этих условиях. Не последнюю роль играло и отсутствие надежных и селективных детекторов для определения свободных металлов и их соединений. Однако успехи в высокотемпературной газовой хроматографии (вплоть до 2000 °С) [1], применение расплавленных неорганических солей в качестве неподвижной фазы и синтез летучих хелатов металлов значительно расширили круг металлов и их соединений, анализируемых в настоящее время методом газовой хроматографии. [c.125]

В спектре натрия преобладают линии желтого цвета, в спектре калия—фиолетового, в спектре стронция—красного и т. д., чем и объясняется окрашивание пламени солями металлов в различные цвета. Было показано, что при наблюдении спектров, получаемых от светящихся паров металлов, вид спектра может являться такой же прямой однозначной характеристикой элемента, как и его атомный номер. Наряду с пламенем для спектрально-аналитических целей стали применять электрический разряд между электродами (искру или дугу). При анализе металлов или их сплавов и всех веществ, являющихся проводниками электрического тока, последние могут быть использованы в качестве электродов. Электрический разряд, проскакивающий между электродами, разогревает их до высокой температуры (1500—3000°) и превращает их в пары. Последние, попадая в зону разряда, начинают светиться, а наблюдая свечение в спектроскоп, можно видеть спектральные линии составляющих электроды элементов. С помощью спектрального анализа был открыт ряд неизвестных до того времени химических элементов. [c.200]

Пробирный анализ —самый распространенный метод, применяемый лри определении благородных металлов в рудах и продуктах металлургического передела (4, 6—12]. Этот метод позволяет брать для анализа большие навески (1до2 г] и относительно легко и быстро отделять небольшие количества платиновых металлов и золота от породы и примесей. Метод основа на плавке исследуемых материалов в тиглях из огнеупорной глины с сухими реактивами, содержащими металл— коллектор благородных металлов и флюсы, состав которых меняется в зависимости от состава исходного материала. В качестве коллекторов золота, платины и палладия используютчаще всего сви- нец и серебро [12—16]. Коллектирование родия, иридия, рутения и осмия свинцом и серебром представляет значительно ббльшие трудности [10, 17—22], так как эти металлы легко образуют устойчивые при высокой температуре окислы (а рутений и осмий—летучие окислы), а также соли, многие из которых разлагаются только при высокой температуре. Однако родий и иридий довольно легко образуют сплавы с платиной и палладием, что облегчает их сплавление со свинцом и удерживание в сплаве с серебром [13], Для концентрирования платиновых металлов применяют также плавки навесок бедных материалов с ферроникелем [23—30], медью [31, 32] и оловом [33]. [c.251]

При слишком длительном высушивании сухого остатка, особенно в случае высушивания не на водяной бане, а при более высокой температуре также получаются ошибки. Хлориды многозарядных катионов (Ре +, АР+, Т1 + и др.) подвергаются при этом гидролизу с образованием труднорастворимых основных солей. В то же время гель кремневой кислоты в присутствии водяных паров частично вытесняет соляную кислоту из хлоридов щелочных металлов и образует растворимые силикаты. Таким образом, часть кремневой кислоты переходит в растворимое состояние, а часть металлов — в нерастворимое. Это может привести к некоторой взаимной компенсации ошибок при определении кремневой кислоты, но анализ в общем будет неточным. [c.455]

Недостатки метода. 1) Борнометиловый эфир, отгоняемый в воздух в значительных количествах, тотчас разлагается при соприкосновении с влагой, и борная кислота осаждается на всех окружающих предметах. Поэтому для таких выпариваний необходимо устроить особый вытяжкой шкаф, иначе борная кислота всегда может попасть в другие сосуды и вызвать невероятную путаницу в анализах. 2) Второй недостаток связан с применением газо-кислородного пламени в тех случаях, когда пссле сплавления предполагают определять щелочные металлы. Что этот метод допускает определение последних, является одним из основных его преимуществ, однако нельзя сомневаться в том, что при высокой температуре газо-кислородного пламени соли щелочных металлов могут частично улетучиться. Борат натрия может медленно, но полностью улетучиться"даже на обыкновенном пламени паяльной горелки поэтому есть основания опасаться, что при более высокой температуре могут произойти значительные его потери. 3) Неполное удаление борного ангидрида может привести к ошибкам в последующем анализе. [c.851]

Так как здесь отсутствуют большие количества солей щелочных металлов, а также кремнекислоты, процесс выпаривания солянокислого раствора, полученного, как указано выше (стр. 959 и 980), занимает меньше времени по сравнению со временем, необходимым для анализа силикатов. Когда раствор выпарится (или почти выпарится) досуха на паровой бане, чашку можно поставить на воздушную баню или (покрыв ее) на платиновый треугольник, лежащий на плитке, и нагревать 1 час при температуре не выше 110°. Более высокой температуры или более продолжитель- [c.961]

Анализ металлов и солей при высоких температурах 177 [c.177]

В связи с высокой эффективностью солей щелочных металлов (калия, натрия, лития) по стабилизации температуры разряда их обычно применяют в качестве буфера. Всесторонние испытания различных соединений показали, что при анализе золы нефтепродуктов наиболее удобным и эффективным буфером является фтористый литий, рекомендованный в работе [36], который значительно повышает чувствительность анализа. Это объясняется умеренно низкой энергией ионизации лития (5,39 эв), в то время как энергии иониза- [c.97]

Электрохимические методы разделения не универсальны, однако могут быть использованы при анализе некоторых чистых металлов и для выделения индивидуальных примесей из сложных смесей при высокой концентрации солей в растворе. Возможность разделения металлов, в частности, основы и примеси оценивают по величинам обратимых равновесных электродных потенциалов. При электроосаждении потенциал катода зависит не только от природы выделяемого металла, но и от его концентрации, состава раствора, температуры, плотности тока и пр. [373]. При наличии примесей в коллоидной форме наблюдаются нарушения закономерного течения электрохимического процесса. [c.312]

Как правило, основная масса окалины отслаивалась при охлаждении, и на поверхности металла во многих случаях оставался слой окислов, внедренных в металл на глубину 5-8 мкм. По данным микрорентгеноспектрального анализа, этот слой обогащен алюминием и содержит хром. В течение первых минут окисления при 800°С возникали летучие продукты. Спектральный анализ конденсата показал, что, помимо натрия, в нем содержатся железо, алюминий и хром . Это дает основание считать, что в начальный момент окисления продуктами взаимодействия соли с металлом являются хлориды или оксихлориды, летучие при высоких температурах. [c.130]

Майерс [2591 определял общее содержание воды в диоксиде свинца путем нагревания пробы до 500 8 °С в токе сухого воздуха. Извлекаемая влага поглощается в тарированной трубке перхлоратом магния. Результаты анализа относительно чистых проб совпадают с данными, полученными методом Пенфилда при 700 °С. При анализе более загрязненных образцов метод Пенфилда обычно дает завышенные результаты (например 1,02% вместо 0,71%) вследствие потери солей щелочных металлов, либо потери добавочного количества воды при высоких температурах. [c.173]

Почти все экспериментаторы ставили своей целью получение осадка нормального состава при однократном осаждении. Это может быть достигнуто, если осаждение проводится из раствора, содержащего только один магний и в заранее известном количестве, но вряд ли можно надеяться на выделение такого осадка из растворов, полученных после ряда оса-жДений в ходе анализа. Такие растворы всегда содержат посторонние соли хлориды щелочных металлов, хлорид аммония и оксалат аммония. Соли натрия, и особенно соли калия, загрязняют осадок магния, замещая группу аммония в MgNH4P04 щелочным металлом Осадок может быть также загрязнен фосфатами магния состава Mgз(P04)2 или Mg(NH4)4(P04)2. Примесь первого фосфата ведет к получению -пониженных результатов, примесь второго — к получению повышенных результатов, если только образующийся при обычном прокаливании этого фосфата-Mg(P0g)2 не прокаливать достаточно долго при более высокой. температуре, чтобы он превратился в пирофосфат магния. Все неопределенности в составе осадка устраняются при применении двукратного осаждения, так как после растворения первого осадка можно создать почти идеальные условия для второго осаждения. Повторное осаждение не [c.719]

Характеристика элемента. В 1861 г. при исследовании соли минеральных источников спектральным анализом Роберт Бунзен обнаружил новый элемент. Его наличие доказывалось темно-красными линиями в спектре, которых не давали другие элементы. По цвету этих линий элемент и был назван рубидием (гиЫс1и8 — темнокрасный). В 1863 г. Р. Бунзен получил этот металл и в чистом виде восстановлением тартрата рубидия (виннокислой соли) сажей. Особенностью элемента является легкая возбудимость его атомов. Электронная эмиссия у него появляется под действием красных лучей видимого спектра. Это связано с небольшой разницей в энергиях атомных Ы и 5 -орбиталей. Из всех щелочных элементов, имеющих стабильные изотопы, рубидию (как и цезию) принадлежит один из самых больших атомных радиусов и маленький потенциал ионизации. Такие параметры определяют характер элемента высокую электроположительность, чрезвычайную химическу ю активность, низкую температуру плавления (39° С) и малую устойчивость к внешним воздействиям. [c.287]

Представляет интерес использование в качестве неподвижных фаз (для анализа хлоридов различных металлов) расплавов неорганических солей, что позволяет проводить разделение при высоких температурах, не опасаясь испарения фазы. Так, анализ смеси Т1С14 и 5ЬС1з проводили при 240 °С на колонке длиной 3,6 м с эвтектической смесью 89% (мол.) В1С з и 11% (мол.) РЬСЬ (температура плавления 217 °С) на носителе С-22, обработанном хлороводородной кислотой [268]. При использовании других неподвижных фаз были разделены хлориды мышьяка, германия, ниобия и тантала. [c.236]

Примеры стационарных фаз и некоторые их характеристики сквалан (гексаметилтетракозан) используют при максимальной температуре 100—150°С для анализа углеводородов с низкой молекулярной массой апиезоновая смазка и силиконовое масло также применяют для анализа углеводородов, но при более высоких температурах (около 200—250°С) динонилфталат, умеренно полярная стационарная фаза, применяемая при температурах до 100 °С для разделения ароматических и парафиновых углеводородов, причем коэффициенты активности для ароматических углеводородов меньше, чем для парафиновых полиэтиленгликоль, применяемый при температуре до 200°С, является высоко полярной фазой, сильно взаимодействующей с полярными молекулами растворенных веществ силиконовый наполненный каучук SE30 — высокотемпературная стационарная фаза (до 300°С) относительно неполярная силиконовый каучук ХЕ60 (до 250°С) с умеренной полярностью. Стационарная фаза этиленгликоль — нитрат серебра является примером специфической неподвижной фазы, которая сильнее удерживает ненасыщенные, чем насыщенные углеводороды, однако она работает при температуре не выше 50 °С. Полимеры поли-Л -карборансилоксана на стеклянных капиллярах с протравленной поверхностью или силанизированных применяют при температуре до 350°С [107]. В форме набивки (Дексил 300) их применяют до 450°С [108]. Неорганические соли, например хлориды лития и кальция, применяют при температуре до 500 °С для разделения полифенильных соединений и галогенидов металлов [109]. [c.556]

В работе314 при введении в полиэтилен в качестве искусственных зародышей структурообразования различных солей жирных кислот и окислов переходных металлов наблюдали повышение плотности полимера от 0,946 до 0,953 г/сМ сдвиг пика плавления (дифференциальный термический анализ) со 121 до 127 °С и повышение температуры разложения (термогравиметрический анализ) от 280 до 330 °С. Эти данные показывают, что в присутствии структурообразователей могут возникать более компактные, плотноупакованные надмолекулярные образования, способствующие повышению термостабильности полимера при относительно кратковременном пребывании его при высоких температурах (время переработки в изделие). [c.72]

Если концентрация солей в образце очень высока, дейтериевая лампа не обеспечивает полной коррекции неспецифического поглощения, и необходимо применить химические способы модификации образца. Предложены способы превращения нежелательных солей в летучие соединения, а определяемого металла — в менее летучие [87]. При высоких температурах графитной печи помехи в анализе, связанные с изменениями среды образца вследствие возможных химических реакций,— частое явление. В официальном руководстве, выпущенном АЗОС, указывается При выполнении анализов в графитной печи для получения надежных результатов совершенно необходимо, чтобы способ введения образца был стандартным [23]. [c.556]

Отсутствие диаграмм состояния и большие экспериментальные трудности, возникающие. при изучении тугоплавких фаз, чрезвычайно затрудняют проведение термодинамических и калориметрических исследований. Так, метод калориметрической бомбы [1—4] осложняется трудностью анализа твердых продуктов горения, метод калориметрии осаждения б, 6] — образованием основных солей, а метод измерения теплот непосредственного взаимодействия окислов при высоких температурах [7] — малой скоростью и неполнотой реакции. Что касается применения к изучению солей тугоплавких металлов метода гетерогенных равновесий с H2-I-H2O или с СОгЧ-СО, то даже в тех случаях, когда химические потенциалы кислорода изучаемых систем (соль и равновесные с ней продукты восстановления) допускают его применение, получаемые из констант равновесий величины ДЯг и ASt оказываются недостаточно точными, если достижение состояния равновесия между газовой и конденсированной фазами сопровождается образованием заметного количества тугоплавких фаз, а измерение равновесий производится при сравнительно низких температурах (см. об этом [16—18 и 39]). [c.213]

Исследования процессов испарения окислов, прогрессивно развивающиеся за последнее десятилетие, позволили накопить большой фактический материал о составе пара и термодитшми-ческих характеристиках реакций испарения. Наиболее ценная информация была получена с применением масс-спектрометрической методики анализа состава паров окислов, позволяющей измерять парциальные давления компонентов пара в большом диапазоне концентраций. Естественно, что вначале внимание исследователей было привлечено к изучению процессов испарения индивидуальных окислов, устойчивых при обычных условиях. Впоследствии были изучены и такие системы, в которых обнаруживались газообразные окислы, в конденсированной фазе не наблюдавшиеся (например, окись лантана ЕаО, окислы платины, палладия). Одним из принципиально важных результатов было доказательство широкого распространения полимеризации в парах окислов. Эксперименты проводились в широком интервале температур, от 100—150° К, как это требовалось при исследовании образования субокислов серы, углерода, кислородных соединений фтора, и до 3000—3100° К, когда испаряли наиболее труднолетучие окислы иттрия, циркония, гафния, тория. Опубликованы достаточно исчерпывающие обзоры литературы по этим проблемам [1, 2, 4]. В настоящее время начинают исследоваться системы, содержащие в газовой фазе вещества, молекулы которых состоят из 3 видов атомов. Соединения такого рода относятся к различным классам и обладают сильно различающейся летучестью. В качестве примеров можно привести карбонилы тяжелых металлов, сложные галоидные соединения, оксигалогениды, оксисульфиды, газообразные гидроокиси. Обнаружено также, что соединения типа солей кислородных кислот (или соединения типа двойных окислов аАОж-ЬВОу) во многих случаях также оказываются устойчивыми в паровой фазе даже при очень высоких температурах. Систематическое изучение этих объектов существенно для разработки технологии получения окисных пленок, для синтеза монокристаллов из газовой фазы, для понимания химических процессов в оксидных катодах. Результаты термодинамического исследования процессов испарения сложных окислов имеют важное значение для понимания поведения при высоких температурах комбинированной конструкционной окисной керамики и стекол, шлаков и включений в металлах. Число этих примеров при желании можно увеличить. [c.16]

Из растворов хлориды, бромиды и иодиды щелочноземельных металлов обычно выделяются с шестью (Са, 5г) или двумя (Ва) молекулами Н2О. Многие из них расплываются на воздухе и хорошо растноряются а спирте. Оба последних свойства усиливаются по рядам Ва—5г—Са и С —Вг—I. Для кристаллогидратов ЭГз-бНаО (где Э — Са, 5г, а Г — С1, Вг) реитгеноструктурным анализом установлено строение [Э(ОНз)б]Г2. Получение безводных солей может быть проведено путем медленного нагревания кристаллогидратов до довольно высоких температур (в случае СаСЬ выше 260 °С). При быстром нагревании происходит частичное отщепление свободной галондоводородной кислоты. Хлористый кальций легко образует пересыщенные растворы. [c.327]

И. Н. Францевич, Т. Ф. Францевич-Заблудовская и Г. Ф. Жельвис [181] провели работу по электролитическому получению сплавов молибдена с никелем. Состав ванны был применен следующий 12 г/л молибдена в виде молибденовой кислоты или молибдата щелочного металла, 4 г/л никеля в виде сульфата, 200 г/л сегнетовой соли, аммиак до получения pH раствора порядка 10—10,0. Электролиз велся при температуре 25— 40° С с катодом из медной жести и с растворимым анодом, представлявшим собой сплав 70% никеля и 30% молибдена. Содержание молибдена в получаемом сплаве зависит от количества его в электролите чем больше молибдена в электролите, тем больше его переходит в сплав на катоде. При указанном выше составе ванны получается сплав, содержащий 25,35% молибдена (остальное никель с небольшой примесью железа). Рентгенографическим и металлографическим анализом установлено, что катодный сплав представляет собой твердый раствор молибдена в никеле. Сплав устойчив в щелочах, холодной и горячей соляной кислоте, в холодной 5-н. серной кислоте, но быстро разрушается азотной кислотой. Толщина получаемого покрытия достигала 10 мк, причем сплав хорошо сцепляется с основой. Выход по току достигал 54,04% при плотности тока 37,5 ма/см , несколько снижаясь при более высоких плотностях тока. Однако авторы считают более выгодным с экономической [c.85]

Введенне буфера и носителя. Состав и структура пробы влияют на температуру источника света. Поэтому понятно стремление стабилизировать при анализах температуру разряда. Для этого в него вводят большие количества соли щелочного металла — буфера. При этом температура резко снижается, так как щелочные металлы имеют низкий потенциал ионизации, но теперь она уже практически не зависит от состава анализируемой пробы. На рис. 144 показано изменение температуры дуги от количества введенного буфера. Необходимо следить, чтобы буфер равномерно поступал в разряд вместе с анализируемой пробой. Введение буфера приводит к увеличению чувствительности, когда аналитическая линия имеет низкий потенциал возбуждения. Это происходит как за счет увеличения интенсивности аналитической линии, так и вследствие снижения Интенсивности сплошного фона. Но при использовании для анализа искровых линий и дуговых линий с высокими потенциалами возбуждения введение буфера сильно понижает чувствительность. [c.269]

Смотреть страницы где упоминается термин Анализ металлов и солей при высоких температурах: [c.445] [c.3] [c.590] [c.277] [c.246] [c.590] [c.203] [c.203] [c.80] [c.436] [c.28] [c.57] [c.242] [c.133] [c.314] [c.220] [c.28] [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология