Поглощающие свет подвижность

Так, ароматические азосоединения интенсивно окрашены вследствие сопряжения группировки (содержащей тг-связь) с двумя ароматическими кольцами. Такая очень эффективно сопряженная (делокализованная) группировка с подвижной системой тг-электронов сильно поглощает свет в видимой части спектра. [c.158]

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

Поглощение света связано с колебательными движениями электронов внутри молекулы. Чем прочнее электроны связаны внутри молекулы, тем большая затрата энергии нужна, чтобы привести их в колебательные движения. Соответственно этому в насыщенных соединениях с-электроны, прочно связанные, приходят в колебательное движение под влиянием световых волн большой частоты, то есть поглощают свет в ультрафиолетовой части спектра и потому не имеют воспринимаемой глазом окраски. В непредельных соединениях т -электроны, менее прочно связанные, значительно более подвижны и такие соединения поглощают световые лучи с меньшими частотами колебаний, то есть с большей длиной волны. В цепи конъюгированных связей облако 1с-электронов распределено равномерно между всеми атомами углерода, принимающими участие в цепи конъюгации, эта система подвижных электронов функционирует, как одно целое, и приходит в возбужденное состояние уже под влиянием световых волн, лежащих в пределах видимой части спектра, и тем легче, чем длиннее цепь конъюгации. Такие вещества, естественно, окрашены в воспринимаемые глазом цвета. [c.470]

Непрозрачность металлов также обусловлена присутствием в кристаллической решетке (а также и в расплаве) свободных электронов. Подвижные электроны в металле гасят световые колебания, превращая их энергию в теплоту или, в определенных условиях, используя ее для высвобождения электронов с поверхности металла (фотоэлектрический эффект). Как известно, металлический блеск объясняется тем, что металлы отражают большую долю падающего на них света. Интенсивность блеска определяется долей поглощаемого света. Наиболее ярко блестят палладий и серебро. Большинство металлов почти полностью отражает свет всех длин волк спектра, в связи с чем они имеют белый или серый цвет. И только некоторые металлы (медь, золото, цезий) поглощают зеленый или голубой свет сильнее, чем свет других длин волн, в связи с чем они окрашены в желтый или даже красный цвет. Этим объясняется способность всех металлов полностью отражать радиоволны, которая используется для обнаружения различных металлических объектов с помощью радиоволн (радиолокация). [c.221]

В окрашенных соединениях связь электронов с ядром ослаблена, вследствие чего энергия лучей видимого света оказывается достаточной для возбуждения электронов. Чем подвижнее электроны, тем меньшее количество энергии необходимо для их перехода в возбужденное состояние, т. е. тем больше длина волны света, который поглощает молекула, и тем глубже окраска вещества. Ниже будут подробно рассмотрены причины, обусловливающие повышенную подвижность электронов и перераспределение плотности электронного облака в молекулах красителей. [c.261]

Многие ионы поглощают УФ-свет с длиной волны 200—220 нм, что дает возможность определять их при использовании в качестве подвижных фаз прозрачных для такого света фосфатных буферных растворов. Другая возможность детектирования ионов, прозрачных для УФ-света, заключается в использовании поглощающего свет бифталатного буферного раствора и регистрации уменьшения оптической плотности при выходе зон анализируемых ионов. [c.328]

Входящие в состав красителей ауксохромные группы (ОН, ЫНг и др.) принадлежат к электронодонорным группам, они отдают электроны. Группы N0, N02, С==0, N=N и некоторые другие (хромофоры Витта) являются электроноакцепторными (или электронофильными) они оттягивают электроны. Находясь в цепи сопряжения, электронодонорные и электроноакцепторные группы поляризуют молекулы, причем на электроноакцепторных группах образуется частичный (меньше заряда одного электрона) отрицательный заряд, а на электронодо-норных — частичный положительный заряд. Поляризация молекулы повышает подвижность я-электронов, и они поглощают более бедные энергией длинноволновые лучи света, т.е. цвет вещества углубляется. В отдельных случаях электронодонорные и особенно электроноакцепторные группы могут не углублять, а повышать цвет причины этого явления различны и не всегда установлены. [c.237]

Свет в диапазоне от дальнего УФ до дальней красной области влияет на разнообразные жизненные функции (подвижность, циклы развития, синтез каротиноидов) не только фототрофных, но и хемотрофных прокариот. Фоторецепторами, запускающими или контролирующими определенные метаболические пути, служат разные типы молекул флавины, каротиноиды, порфирины. Солнечная радиация в диапазоне 220—300 нм, достигающая Земли, активно поглощается также молекулами белков и нуклеиновых кислот. Хотя повреждение негенетического материала может приводить к отрицательным эффектам, особенно при облучении клеток высокими дозами, при облучении более низкими дозами основной причиной инактивации клеток служит повреждение ДНК. [c.131]

Непредельные соединения, содержащие двойные связи С=С, С=0, N=N, N=0 и т.д., поглощают, как правило, при еще больших длинах волн. Эти связи соответствуют хромофорным группам классической теории. Поглощение света обусловлено в данном случае тг-электронами, которые, как известно, обладают особенно большой подвижностью. Поглощение происходит за счет переходов К—при длинах волн ниже 1800 А и за счет переходов К—при больших длинах воля. Эти переходы электронов двойных связей (переходы К->У ) являются наиболее важными для поглощения света органическими веществами в ультрафиолетовой и видимой областях. [c.558]

Природа, — писал он, — поставила себе целью уловить на лету изливающийся на землю свет и, обратив эту подвижнейшую из всех сил в неподвижную форму, в таком виде сохранить ее. Для достижения этой цели, она облекла земную кору организмами, которые в течение жизни поглощают солнечный свет, и за счет этой силы образуют непрерывно накопляющийся запас химического напряжения (потенциальной химической энергия. — Ю. X.). Эти организмы — растения. Растительный мир — это склад, в котором лучи солнца запасаются для дальнейшего полезного употребления. От этой экономической заботливости природы зависит физическое существование человечества и уже один взгляд на богатую растительность вызывает в нас инстинктивное чувство благосостояния . [c.154]

Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня, тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать квант света, т. е. меньше частота (и, наоборот, тем больше соответствующая этой частоте длина волны). Разность энергии Е — Ео определяется в конечном итоге подвижностью электронов. Так, электроны о-связей связаны весьма прочно для возбуждения их нужны кванты с большой энергией. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные я-электроны, поглощает при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене СН2=СН—СН = СНг, обладая еще большой подвижностью я-электронов, поглощают уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновые из которых расположены в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, что с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) наблюдается постепенный сдвиг поглощения в длинноволновую область. Однако все упоминавшиеся до сих пор соединения бесцветны, так как их избирательное поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. Видимая желтая окраска появляется лишь у нафтацена (Хмакс = = 480 нм) [c.478]

При работе на флюориметре свет от УФ-источника пропускается через фильтр и фокусируется на кювете, которая может иметь прямоугольную (рис. 3.5) или линейную конфигурацию (рис. 3.6). Излучение начальной длины волны поглощается фильтром, а интенсивность излучаемой энергии измеряется фотоприемником. Для гашения флюоресценции подвижной фазы можно использовать сравнительную кювету. При использовании флюориметра подвижная фаза не должна поглощать ни при начальной длине волны. [c.83]

Постепенное увеличение градиентов в широких пределах [16] дает, вероятно, наилучший метод для анализа некоторых смесей с очень большим интервалом значений к (aIO ). В этом случае подвижная фаза изменяется от гептана до воды. Детектор используют транспортно-ионизационный. УФ-детекторы непригодны, так как несколько промежуточных растворителей поглощают в УФ-области. Однако ими можно пользоваться, если применять сокращенный ряд растворителей, не поглощающих УФ-свет [18]. Кроме того, поглощение растворителями в УФ-области не мешает анализировать красители при помощи детекторов, измеряющих поглощение видимого света. Поэтому метод с возрастающим градиентом или его модификации полезны и для красителей. [c.112]

Однако, как выяснилось, сочетать ЖХ-систему с ИК-спек-трометром в одном приборе чрезвычайно трудно. По сравнению с описанными ранее методами детектирования по поглощению света поглощение в ИК-области происходит относительно слабо, и для получения приемлемого ИК-спектра необходимо по меньшей мере несколько сотен нанограммов вещества. Кроме того, многие растворители, выполняющие роль компонентов подвижной фазы, настолько сильно поглощают в средней ИК-области, что на некоторых участках спектра они являются практически непрозрачными. Чтобы обеспечить пропускание, достаточно высокое для наблюдения полос поглощения определяемого вещества на большей части спектра (хотя бы на 40% представляющих интерес частот), необходима кювета с малой длиной пробега луча, обычно не более 100 мкм. Если попытаться увеличить длину пробега с тем, чтобы повысить чувствительность детектирования, то предел обнаружения может при этом, наоборот, увеличиться из-за увеличения поглощения в органическом растворителе. Таким образом, приходится искать оптимальное соотношение между толщиной кюветы [c.121]

Неокрашенные тела поглощают только короткие ультрафиолетовые лучи, обладающие большой энергией. Энергия видимого света недостаточна для возбуждения менее подвижных внешних электронов молекул бесцветных тел. Окрашенные тела поглощают и более длинные, обладающие меньшей энергией лучи видимого света, что объясняется повышенной подвижностью внешних электронов в молекулах таких тел. [c.580]

Видоизменение структуры молекул этих красителей помогло выяснить связь между химическим строением молекул и цветностью красителей. Так, мы теперь знаем, что окраска зависит от того, какие волны видимого света вещество абсорбирует (поглощает). Эта абсорбция света, в свою очередь, связана с числом подвижных (возбуждаемых) электронов в молекуле. Подвижные электроны характерны для структур с системой сопряженных двойных свя.зей (—СН = СИ—СН=( Н —). [c.107]

Свет в диапазоне от дальнего УФ до дальней красной области оказывает влияние на разнообразные жизненные функции (подвижность, циклы развития, синтез каротиноидов) не только фототрофных, но и хемотрофных прокариот. Фоторецепторами, запускающими или контролирующими определенные метаболические пути, служат разные типы молекул флавины, каротиноиды, порфирины. Солнечная радиация в диапазоне 220—300 нм, достигающая Земли, активно поглощается также молекулами белков и нуклеиновых кислот. Хотя повреж- [c.100]

Следует учитывать спектральные свойства элюента. Пептидная связь поглощает при 206—215 нм, поэтому можно количественно оценивать элюирование всех пептидов. При выборе состава подвижной фазы обязательно следует учитывать это обстоятельство. Органические кислоты довольно прозрачны при 206—215 нм, хотя при их высокой концентрации наблюдается подъем уровня базовой линии из-за поглощения света этими соединениями. Конкретный растворитель можно выбрать, пользуясь справочными таблицами, опубликованными в проспектах фирм или в учебниках. Чаще всего применяют ацетонитрил, метанол, -пропанол, этанол. Чистота растворителя влияет на смещение базовой линии, происходящее при градиентном элюировании. Выпускаются растворители, позволяющие работать при длине волны 200—215 им. [c.216]

Элюцию производят неполярным растворителем (раствор Б). Обычно предпочитают использовать ацетонитрил, так как он не поглощает УФ-свет и обладает низкой вязкостью. Как правило, ион-парный реагент ТФК добавляют к растворителю Б в той же концентрации, в которой он содержится в растворе А (исходная подвижная фаза). ТФК в концентрации 0,1% обеспечивает хорошее разрешение, а также возможность детектирования белка при 214 нм. [c.144]

Значительный интерес представляют кристаллы, образующие так называемые слоистые решетки, характерные для графита, слюды, каолина и многих других веществ. Так, в решетке графита действуют два. типа сил — ковалентные между атомами в плоских параллельных слоях и слабые межмолекулярные силы типа вандерваальсовых между слоями, чем и обусловлена способность графита распадаться на атомные монослои. Благодаря этому свойству, графитом можно писать. В силу делокализации и подвижности п-электронов двойных сопряженных связей в решетке графита он обладает электропроводностью, поглощает свет, в то время как алмаз — прекрасный изолятор, прозрачен. [c.44]

Поглощениев УФ-области проводят при длине волны максимального поглощения для данной группы соединений. Излучение измеряют на выходе фильтра, не пропускающего лучи возбуждения. Длина волны флуоресцентного излучения должна быть больше длины волны поглощенного света. Подвижная фаза не должна поглощать свет ни на длине поглощения, ни на длине волны излучения. [c.193]

В качестве связующих при изготовлении пластин с закрепленным слоем используют гипс (12-15%), крахмал (3-10%), полиакриламид и полиакриловый эфир (2-10%). Связующий материал не должен реагировать с анализируемыми веществами, мешать детектированию, разбухать и сжиматься под действием подвижной фазы, не должен растворяться в подвижной фазе и перемещаться по хроматографической пластинке, поглощать свет или флуоресцировать. Молекулы многих неокрашенных веществ обладают свойством поглощать электромагнитное излучение. Если это поглощение имеет место при Л, равной 254 или 366 нм, возможно детектирование на флуоресцирующих слоях . При производстве таких пластин (Рзее или иУзбб) к сорбенту добавляется флуоресцентный индикатор, например [c.382]

Наиболее распространенным вариантом детектирования является УФ/В, основанное на поглощении веществом УФ- или видимого света. Внутри этого спектрального диапазона чаще всегоиспользуют длину волны 254 нм, т.к. более половины всех анализируемых компонентов поглощают УФ-излучение в этой области спектра (ароматические соединения вещества, молекулы которых содержат подвижные я- и р-электроны, функциональные группы С=0, С=8, — =N5 —N=N—, а также системы сопряженных связей). [c.352]

Цепь сощ>яжения в таутомере П, а следовательно, и подвижность п-электронов увеличивается, в результате энергия возбуждения молекулы уменьшается и свет поглощается в красной области спектра. Метиловый оранжевый — двухцветный индикатор. Он относится к классу азоиндикаторов, имеющих в кислой среде 1фасиую, а в щелочной среде желтую окраску. Сюда относятся также метиловый 1фасный [c.48]

Увеличение степени ненасыщенности в полимере, повышающее поглощение света, должно привести к постепенному увеличению роли фотохимической деструкции. Последняя аналогично термическому процессу происходит не по закону случая, так как центрами, поглощающими свет, являются ненасыщенные звенья молекулы. Скорость фотодеструкции повышается в присутствии карбонильных групп, наличие которых в поливииилиден-хлориде и в поливинилхлориде, подвергшихся деструкции на воздухе, было доказано спектроскопически. Эти группы образуются при окислении группировок, расположенных у двойных связей, по механизму, рассмотренному в гл. 4. Карбонильные группы увеличивают подвижность соседних атомов хлора, особенно при фотохимической деструкции, так как эти группы сильно поглощают ультрафиолетовый свет этим объясняется каталитическое влияние кислорода при реакции дегидрохлорирования. [c.233]

В этом красителе цепь сопряжения длиннее, чем в тиакарбоцианине, а следовательно, подвижность электронов я-связей больше и для перевода молекулы в возбужденное состояние требуются меньшие кванты света. Поэтому тиадикарбоцианин должен поглощать более длинные волны светового потока. Действительно, максимум поглощения тиадикарбоцианина лежит уже при 650 нм. Таким образом, при удлинении цепи сопряженных связей красителя произошел сдвиг максимума его поглощения в длинноволновую часть спектра, или, как говорят, произошло углубление окраски красителя. Обратный процесс носит название повышения окраски. [c.268]

Прежде всего следует отметить, что в больщинстве случаев в качестве хромофоров рассматриваются только те группы, которые поглощают в видимой и ближней ультрафиолетовой областях спектра, т. е. группы, обладающие подвижными электронами. Такое ограничение обусловлено возможностями современной техники измерений. Однако хорошо известно, что в далекой ультрафиолетовой области спектра (ниже 1800 А) все связи в молекулах будут поглощать. Согласно более широкому понятию о хромофорах, считается, что молекула состоит из групп, способных взаимодействовать с проходящим светом, хотя в действительности большинство этих групп поглощает только в далекой ультрафиолетовой области спектра. Группы, поглощающие в далекой ультрафиолетовой области спектра, не оказывают существенного влияния на измерения кругового дихроизма в области длин волн выше 2200 А однако величина оптического вращения в этой области спектра может в значительной степени определяться именно такими группами. Даже для областей спектра, далеких от области поглощения, щ—ПгФО, хотя величина этой разности быстро уменьшается с увеличением расстояния между длиной волны Я, для которой измеряется эффект, и длиной волны Ямакс при максимуме полосы поглощения. [c.28]

Входящие в состав красителей ауксохромные группы (ОН, МНз и другие) отдают электроны и являются электронодонора-ми. Группы ЫОг, N0, СО, Ы = Ы и некоторые другие хромофоры оттягивают электроны от молекулы и являются электроноакцеп-торами. Находясь в цепи сопряжения совместно, хромофорные и ауксохромные группы поляризуют молекулу и повышают подвижность л-электронов они поглощают более бедные энергией длинноволновые лучи света, т. е. цвет веществ углубляется. [c.7]

При измерениях в слоистой ячейке антрацен дает эффект Дембера. Если свет сильно поглощается, то при освещении через один из электродов носители возникают вблизи него. Если два носителя отличаются подвижностями, то один из них (в случае антрацена — положительный) будет обгонять и вызывать дополнительную разность потенциалов в кристалле. Это было названо фотовольтаическим эффектом, но в литературе он больше известен под названием эффекта Дембера. Детальный математический анализ эффекта дали Мосс, Пинчерл и Вудворд [118]. Для случая, когда число фотовозбужденных носителей сравнимо с числом носителей, присутствующих в темноте (что, вероятно, имеет место для антрацена), они вывели следующее выражение для потенциала Дембера [c.27]

Одна из простейших двуплечих схем описана Ланге [15] (рис. 253). Фотоэлементы 1 ж 2 освещаются параллельным пучком света от источника S. Установив кюветы с растворителем перед обоими фотоэлементами, оба фототока регулируют так, чтобы получить нулевой отсчет по гальванометру. Для этого разворачивают лампу, перемещают подвижную щелевую диафрагму перед лампой или изхлсеняют раскрытие ирисовой диафрагмы В. Затем фотоэлемент 2 закрывают непрозрачным энраном и устанавливают шунт гальванометра так, чтобы отброс по шкале составил 100 делений. Этот отброс соответствует случаю 100%-ного поглощения вещества, помещаемого перед фотоэлементом 2. Если теперь поместить перед фотоэлементом 2 кювету с исследуемым веществом, отсчет по гальванометру будет непосредственно выражать процент поглощ ения, при условии что токовые характеристики фотоэлементов линейны в рабочем интервале интенсивностей. Легко видеть, что, хотя нулевой отсчет в этом методе не зависит от колебаний интенсивности источника света, значащие отклонения лишены этой независимости. Следовательно, источник света должен быть стабильным. Описанный метод, однако, может [c.645]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология