Скорость окиси азота

Пример 6. Окись азота в газовой смеси состава 9,0% N0, 8,0% Оа и 83,0% N2 подвергается окислению при атмосферном давлении и температуре 30° С. Подсчитать степень окисления и состав газовой смеси через 10 сек от начала реакции, если константа скорости окисления N0 при указанных условиях равна 1,59 10 г-моль мин. [c.239]

Аналогичный эффект наблюдается при добавлении пропилена, хотя в этом случае необходимо большее количество ингибитора. Предельно замедленная скорость, однако, во многих случаях остается одна и та же (рис. 2) [48]. При реакции окись азота медленно поглощается, но обычно к концу реакции еще остается некоторое ее количество. [c.17]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

Пример. Газовая смесь состоит из окиси азота и кислорода. Найти концентрацию кислорода, при которой содержащаяся в смеси окись азота окисляется с максимальной скоростью. Температура газов, при которой протекает окисление, менее 100—150° С. [c.250]

Пример. Газ, содержащий окись азота, смешивается с воздухом. Определить, нри каком содержании кислорода (в %) в полученной смеси скорость окисления окиси азота максимальна и какой объем добавляемого к газу воздуха обеспечивает это количество кислорода в смеси. [c.252]

С. Хиншельвуд установил, что различные ингибиторы (пропилен, окись азота) оказывают одинаковое результирующее тормозящее действие при крекинге причем эта предельно заторможенная скорость распада постоянна для данного углеводорода, независимо от характера ингибитора. Основываясь на этом факте, Хиншельвуд предположил, что до известной глубины превращения крекинг идет по цепному механизму, после чего цепная реакция полностью подавляется, и происходит молекулярный распад. Мнение Хиншельвуда [c.24]

Эта реакция эндотермична (АЯ = 43 ккал/моль), и при понижении температуры термодинамически равновесная концентрация N0 падает. Чтобы сохранить образовавшуюся при высоких температурах окись азота, необходимо очень резкое охлаждение газовой смеси (закалка). Если охлаждение вести недостаточно быстро, то при промежуточных температурах, когда скорость разложения окиси азота на N2 и О2 еще велика, а равновесие уже практически полностью смещено в сторону Кг+Ог, полученная при высокой температуре окись азота нацело разложится. При резком охлаждении смеси, т. е. при проведении реакции в резко неизотермических условиях, N0 не успевает в заметной степени разложиться на N2 и Ог- [c.391]

Метод заключается в том, что находящаяся в продуктах горения окись азота окисляется и поглощается 3%-ным раствором перекиси водорода, налитым в специальные колбы. Количество полученной азотной кислоты определяют титрованием 0,05 N раствором едкого натра. Перед титрованием углекислый газ из колбы удалялся отдувкой сжатым азотом. Схема отбора проб позволяла в процессе опыта изменять скорость отбора. На линии подвода газа к колбе устанавливали конденсатоотводчик. Анализ конденсата показал, что содержание азотной кислоты в нем составляло около 1 %. [c.86]

Вообще говоря, в природе едва-ли есть процессы, проходящие полностью до конца, или системы, полностью переходящие одни в другие. В частности всякую химическую реакцию между двумя какими-либо веществами можно представить себе, как, по крайней мере, два процесса, происходящие одновременно и прямо противоположные, взаимно уничтожающие. Так. при всякой температуре азот и кислород соединяются между собой, образуя окись азота в тех же условиях температуры а также давления) окись азота диссоциирует на азот и кислород. В данном об еме воздуха при некоторой постоянной температуре образуется совершенно определенное количество окиси азота. При этой же температуре часть окиси азота разлагается. Если скорость одного из этих процессов в данный промежуток времени больше скорости другого, если окись азота быстрее разлагается, чем образуется, то в газо- [c.44]

Известно, что азотная кислота полностью разлагается при температуре 250° и выше на окись азота, двуокись азота, воду и кислород. Однако оказалось, что при высоких температурах опыта реакция нитрации протекает с такой скоростью, что азотная кислота не успевает разложиться. [c.46]

Как видно из уравнения (106), скорость реакции окисления N0 в N02 возрастает пропорционально квадрату концентрации N0 или, что то же самое, время т, необходимое для окисления N0 в N02, уменьщается обратно пропорционально квадрату концентрации N0. Так, например, понижение концентрации N0 в 10 раз вызывает уменьшение скорости реакции или увеличение времени, необходимого для окисления N0 в N02 в 100 раз. Поэтому в установках, работающих под атмосферным давлением, окисляют окись азота примерно на 92%, а оставшуюся N0 поглощают (совместно с N02) щелочью, так как для окисления ее понадобилось бы много времени и соответственно большие объемы аппаратуры. [c.261]

Повышение давления является мощным средством интенсификации газовых реакций второго и особенно третьего порядка. Как видно из уравнения скорости окисления N0 (106) при увеличении давления в 10 раз скорость реакции вырастет в 10 раз за счет увеличения парциального давления N0 и еще в 10 раз за счет роста ро,- Таким образом, применяя давление в 10 ат, можно уменьшить время окисления и объем аппаратуры в 1000 раз по сравнению с атмосферным давлением. Поэтому в установках, работающих при повышенных давлениях до 10 ат, окись азота практически полностью окисляется до N02 и 98— 99% ее перерабатывают непосредственно в азотную кислоту (без применения щелочи). [c.261]

Для осуществления этой реакции необходимы высокие температуры. Равновесная концентрация окиси азота в воздухе составляет около 1% при 2000° С, 3,5% при 3000° и около 10% при 4000° С. Такие температуры дает пламя электрической дуги. Если полученную окись азота медленно охлаждать, то она будет разлагаться на азот и кислород. Поэтому необходимо предусмотреть быстрое охлаждение, закалку газа тогда разложение не произойдет вследствие падения до нуля скорости этого процесса. [c.93]

Гетерогенная каталитическая реакция наблюдается всегда, когда скорость химической реакции возрастает благодаря присутствию поверхности раздела двух фаз. Поверхности твердых тел особенно важны как гетерогенные катализаторы для реакций между газами или между газом и жидкостью. Проблемы, возникшие при попытках использовать эти поверхности для получения химических продуктов с большей скоростью и с большей селективностью, оказались захватывающими с точки зрения химиков и физиков. Можно без преувеличения сказать, что большинство усовершенствований, внесенных при использовании этих катализаторов для получения продуктов в крупном масштабе, явилось результатом тщательно продуманных и широко поставленных опытов, а не следствием применения химической теории. Широта области, охватываемой гетерогенным катализом, показывает масштаб этих усилий как указано в табл. 9 (см. стр. 152), к этому типу катализа относятся синтез аммиака из элементов и его окисление в окись азота и азотную кислоту, окисление двуокиси серы в трехокись и углеводородов в полезные кислородсодержащие продукты, различные реакции перегруппировки, циклизации, разложения и полимеризации, которые имеют место при крекинге нефти, синтез углеводородов, спиртов и альдегидов [c.18]

Сначала цепные центры должны сами образоваться при помощи какой-нибудь реакции инициирования, и обычный путь для катали-зирования цепной реакции веществом заключается в обеспечении цепными центрами, причем скорость их образования должна быть выше аналогичной скорости в некаталитической реакции. Так, например, окись азота катализирует [36] реакцию водорода с хлором путем реакции инициирования [c.33]

Получение. Пропускают через реакционный сосуд 1 (см. рис, 76) поток газообразного хлора для удаления из него воздуха при этом трехходовой кран II ставят в положение а и сосуд 1 соединяют со сбросной линией, находящейся в вытяжном шкафу. Затем в сосуде / конденсируют хлор (кран II в Ш оложении б), поместив для этого сосуд 1 в сосуд Дьюара со смесью твердой углекислоты и ацетона при температуре в. пределах от —55 до —60 °С. После этого в сосуд / впускают с небольшой скоростью окись азота (кран II в тюло-жении б). Поглощение окиси аз.ота происходит равнамерно, причем сразу же начинается образование хлористого нитрозила и сконденсированный хлор окрашивается в красный цвет. Когда поглощение окиси азота заканчивается (после откачивания вакуум-насосом газа, находящегося в сосуде 1 над хлористым нитрозилом, не наблюдается дальнейшего поглощения окиси азота), полученный продукт испаряют в нагретую до 150°С трубку 4, пропуская одновременно через сосуд 1 и трубку 4 поток окиси азота. Газообразный хлористый нитрозил, выходящий из трубки, конденсируется в приемнике- конден-саторе 5, охлаждаемом в сосуде Дьюара со смесью твердой углекислоты и ащетона до температуры около —80 С. После того как весь хлористый нитрозил сконденсируется в сосуде 5, откачивают с помощью вакуум-насоса окись азота и хлористый -нитрил, находящиеся над твердым продуктом. [c.206]

Pie исключена также возможность того, что в некоторых случаях реакция характеризующаяся особенно большими значениями А ,, в действительности идет по ценному механизму. Наличие вторичных процессов, следующих цепному механизму является характерным для большого чпсла мономолекулярных реакций. Поэтому для нахождения константы скорости истинно монолюлекулярной 1)еакции, не ослонененной вторичными процессами, обычно измерения проводят в присутствии посторонних газов, таких, как окись азота, толуол или пропилеи, способных полностью подавить цепную реакцию. [c.115]

Термическое окисление аммиака кислородом (без применения специальных катализаторов) протекает с измеримой скоростью только при температурах выше 300° С. Температура начала окисления аммиака в основном зависит от материала стенок реактора, которые, вероятно, оказывают каталитическое действие. При термическом окислении аммиака образуется вода и азот со Следами окиси азота. В присутствии катализаторов это окисление можно регулировать соответствующим подбором температуры и объемной скорости таким образом, чтобы получать либо закись, либо окись азота. Так при окислении аммиака на окисном марганцевом катализаторе нри температурах до 250° С образуется только азот и закись азота NjO. Дальнейшее повышение темнерату ры приводит к образованию окиси азота N0. На смешанном катализаторе (45% СиО -Ь 45% MnOj -h -Ь 10% СаСОз) ДО 350° С также образуется только азот и закись азота. При повышении температуры появляется окись азота, а доля азота и закиси азота снижается. На других катализаторах и в области более высоких температур ( 600° С) закись азота не образуется, но получаются одновременно окись азота и азот в различных соотношениях. [c.155]

Описанные особенности обусловлены механизмом реакций, в которых окись азота является окислителем. Реакционная способность окиси азота такова, что в ее смесях затруднено вознииновение быстро разветвляющихся цепей. Поэтому скорость взаимодействия с горючими газами здесь много меньше, чем в аналогичных смесях кислорода при равной температуре. [c.81]

Окись азота содержит нечетное число электронов и ее можно рас-сматрикать в качестве свободного радикала. Поэтому следует полагать, что окись азота способна соединяться с другими радикалами и обрывать таким образом цепи. По мере увеличения концентрации добав,ияемой окиси а.зота скорость реакции все больше и больше замедляется. Наконец, наступает момент, когда дальнейшее увеличение концентрации окиси азота не изменяет уже скорости реакции. [c.16]

Добавка окиси азота к смеси нормального бутана и окиси этилена вызывала резкое снижение скорости крекинга. При концентрации окиси азота, равной 7 см, скорость крекинга бутана уменьшилась в 5 раз. Окись азота, однако, не в состоянии была полностью затормозить ценные реакции. При максимальном торможении реакции крекинга бутана окисью азота вычисленная длина цени составляла все же 1,5. На основанип своей работы авторы приходят к выводу, что нормальное разложение бутана происходит с помощью большого количества коротких цепей. Добавка окиси азота только уменьшает длину цепей, не уничтожая их полностью. [c.38]

Чтобы избежать образования взрывчатых смесей, на каждый моль азотной кислоты вводят по меньшей мере 2 моля углеводорода. Окисляющая парафин азотная кислота восстанавливается в окись азота, которую легко перевести обратно в НМОд. В результате этого выход нитропроизводных парафинов, считая на прореагировавшую кислоту, может достигать 90%. Большинство из испытанных до сих пор катализаторов вызывают только ускорение реакции окисления. Повышение температуры увеличивает скорость нитрования, благоприятствует образованию первичных нитро-производных за счет вторичных и третичных и повышает выход продуктов расщепления углеродного скелета. Следует указать на аналогию в отношении влияния температуры, которая существует между парофазным нитрованием и парофазным хлорированием парафинов (гл. 5). При постоянной продолжительности реакции кривая зависимости степени превращения от лемпературы проходит через максимум. При температурах ниже оптимальной происходит в значительной степени пиролиз нитропарафинов. Реакция нитрования парафинов весьма экзотермична, поэтому, чтобы предотвратить местные перегревы, которые могут вызвать процессы, не поддающиеся управлению, в промышленных условиях заданную температуру поддерживают с точностью 1 °- [c.91]

Такие аномальные реакции окисления легко происходят в гетерогенных окисляющих системах (например, спирт — окись ртути) с большой поверхностью окислителя, увеличивающей скорость выделения азота. Аналогичные результаты были получены с гетерогенными системами и в других реакциях с выделением азота Гомогенная среда часто благоприятствует образованию тетразена. Например, в методе получения тетрабензилтетразена из дибензилгидразина используется спиртовой раствор ацетата ртути. [c.21]

В испаритель, где происходило испарение бензола, поступавшего с определенной скоростью из сборника. Образовавшуюся в испарителе смесь паров бензола и двуокиси азота направляли в реакционную камеру (стеклянную трубку со слоем катализатора длиной 110 см), которую нагревали в длинной электропечи. Шидкие продукты реакции и непрореагировавший бензол собирали в приемнике, соединенном с обратным холодильником и охлаждаемом льдом, а окислы азота, образовавшиеся во время реакции, вместе с избыточной двуокисью азота про ходили через поглотительную систему с водой, далее через растворы окислителей, где окись азота N0 окислялась до NOa, которая затем улавливалась 10%-ным раствором NaOH. [c.412]

К заключению о существенной роли паров воды пришел также Стоддарт [93], установивший, что реакция не протекала, если в реакционный сосуд, содержавший кислород, вводилась тщательно высушенная окись азота. Скорость реакции, однако, имела нормальное значение, если N0 и Оз вводились в сосуд, содержащий пары воды, или кислород добавлялся в сосуд с окисью азота. Полученные результаты Стоддарт объяснял на основе предположений, что взаимодействие N0 с О2 происходит только при образовании адсорбированной пленки NO на поверхности реакционного сосуда и адсорбция возможна [c.33]

Некоторые результаты перечисленных выше работ, как было установлено позже, являются ошибочными [100]. Так, исследования, выполненные авторами [83, 92, 95], показали, что представления Бакера [91] и Стоддарта [93] о решающей для кинетики окисления N0 кислородом роли паров Н О — ошибочны. Бринер [92] установил, что реакция окисления N0 кислородом протекает с очень высокой скоростью и при температуре 7 =80°К, при которой давление паров воды пренебрежимо мало. С данными БриНера согласуются данные Смита [83], измерившего фотометрическим методом скорость реакции (1.49) при условиях, близких к условиям опытов Стоддарта [93], а также данные авторов работы [95]. По мнению Смита [83], аномальные результаты Стоддарта обусловлены ошибками экспериментальной методики. Автор [83] установил, что скорость окисления N0 кислородом практически не зависит от того, вво" дится ли кислород в реакционный сосуд, в котором содержалась окись азота, или наоборот. Смит [83] наблюдал также аномальное возрастание константы скорости 3-го порядка при невысоких давлениях N0, которое, однако, не имело места, если на стенках реакционного сосуда не было предварительно адсорбированной окиси азота. Рост константы скорости, согласно Смиту, обусловлен повышением давления N0 вследствие десорб ции со стенок реакционного сосуда, Данные автора [83] показывают, что неучет этого явления может привести к существенным ошибкам при измерении скорости реакции в области невысоких давлений окиси азота. [c.35]

Рис 49 Зависимость скорости образования гидроксиламина от степени конверсии водорода (/) и окиси аэота, (2) и от отношения водород окись азота, при времени пребывания 1 ч (5) и 2 ч 4). [c.138]

Сосуд качалки, содержащий желтый раствор калийной соли тетракарбонилгидрида кобальта, соединяют с сосудом, в котором находится окись азота (см. синтез 37), и продувают окисью азота. Затем включают ка-чайку. Вскоре раствор становится красным, и через некоторое время над ним появляются желтые пары. Начиная с этого момента в раствор пропускают окись азота со скоростью 2 л в час в течение 5 час. при непрерывной работе качалки. Выходящий газ пропускают через трубки с хлористым кальцием и фосфорным ангидридом и затем через ловушку, охлаждаемую примерно до —79° (твердая углекислота и спирт). Вслед за ловушкой включают ртутный клапан для предотвращения попадания в аппарат воздуха.. [c.232]

Газовая смесй состоит из окиси азота и кислорода. Требуется найти концентрацию кислорода, при которой содержащаяся в смеси окись азота окисляется с максимальной скоростью. [c.24]

При разложении двуокиси азота начальной реакцией может быть реакция, обратная стадии 5 или стадии 4, за которой затем следует реакция, обратная стадии 3. Второй путь легко исключается из реакции, так как стадия 4 становится более быстрой по сравнению со стадией 3, когда образуется окись азота. Таким образом, наблюдается автоингибирование прежней быстрой стадии кроме того, скорость этой стадии может быть уменьшена добавлением окиси азота к двуокиси [39а,Ь]. [c.99]

Общая химическая технология неорганических веществ 1964 (1964) -- [ c.271 ]

Общая химическая технология неорганических веществ 1965 (1965) -- [ c.271 ]

Технология минеральных удобрений и кислот (1971) -- [ c.9 , c.152 ]

Общая химическая технология Том 1 (1953) -- [ c.355 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология