Частоты колебаний изогнутых

Таблица 14.4.120 Частоты колебаний изогнутых молекул типа ХНг (см )

Частоты колебаний изогнутых молекул ХУг и Хз (с-и" ) [c.119]

Частоты колебаний изогнутых молекул Х 2 в газообразном состоянии (см ) [c.120]

Жесткость трубопроводной системы можно менять различными способами варьируя число опор в достаточно большом диапазоне изменения вынужденных и собственных частот колебаний увеличивая жесткость на изгиб с помощью колец жесткости (для трубопроводов большого диаметра) и повышая таким образом собственную частоту колебаний. Наибольший эффект получают при установке колец жесткости в местах максимальной кривизны изогнутой оси трубопровода. Для трубо- [c.507]

Выбранные межъядерные расстояния и валентный угол должны совпадать со значениями, дающими правильные частоты колебаний, которые в изогнутой молекуле являются функциями как межъядерных расстояний, так и валентных углов. [c.410]

Результаты исследований ультрафиолетового спектра H N, выполненные до 1953 г., обсуждаются в обзоре Уолша [4139]. Позднее Герцберг и Иннес [2035] провели детальное изучение ультрафиолетового спектра H N, которое показало, что первое возбужденное состояние этой молекулы (а Д) имеет энергию возбуждения, равную 52 277 смг . Детальный анализ колебательной и вращательной структуры полос системы а Д — +, расположенных в области % 2000 А, привел Герцберга и Иннеса [2035] к выводу о том, что в возбужденном состоянии а Д молекула H N изогнута и имеет следующие структурные параметры Гс-н =1,14, гс=ы = 1,297 А и /H N =125°. В этом состоянии найдены две основные частоты 1=1506 и va=949 Частота колебания связи С — Н не получена. В работе Герцберга и Иннеса [2035] приводятся также колебательные и вращательные постоянные следующего возбужденного состояния H N, энергия которого равна 54 630 см . [c.645]

Жесткость трубопроводной системы можно менять несколькими способами варьируя число опор в достаточно большом интервале изменения вынужденных и собственных частот колебаний на трубопроводах большого диаметра— увеличивая жесткость на изгиб с помощью колец жесткости (при этом повыщается собственная частота колебаний). Наибольший эффект дает установка колец жесткости в местах максимальной кривизны изогнутой оси трубопровода. Для трубопровода с жестко закрепленными концами такие приспособления устанавливают вблизи опор. Этим методом можно изменить спектр собственных частот колебаний системы на 20—25%. [c.229]

Условие (111.24) определяет частоты колебаний, при которых в каждом сечении изогнутой трубы имеются узловые точки. Приняв во внимание полученные частные решения, потенциал скоростей [c.172]

В соединениях никеля с салицилальдоксимом расстояние О-.-О очень короткое (2,45 А) [347]. В соответствии с эмпирическими соотношениями между расстоянием 0---0 и частотой ОН [350, 351 ] можно было ожидать, что в случае линейной конфигурации группы 0- -Н---0 частота колебания гидроксильной группы не будет превышать 2000 см . Однако экспериментальное определение частоты колебания группы ОН дало величину 3270 Накамото и др. [350], исходя из этих данных, пришли к выводу, что в рассматриваемом случае водородная связь имеет изогнутую конфигурацию Нч , так как изогну- [c.180]

С классификацией масс-спектров. Одна из эмпирических классификаций, основанная на представлении о локализованных зарядах, приобрела видимость некоторой теоретической респектабельности путем применения изогнутых стрелок и других обозначений, аналогичных тем, что применяются в теории резонанса, используемой в обычной химии [14]. Энергия колебаний молекулярного иона соответствует полученной при ионизации избыточной энергии, однако, поскольку при ионизации электрон отделяется, частоты колебаний не совпадают с частотами исходной молекулы. Электроны движутся гораздо быстрее, чем колеблется связь. Поэтому электронная плотность на молекулярном ионе флуктуирует одновременно с колебаниями связей. Теория локализованного заряда удобна для сопоставления различных результатов. Эту концепцию можно проиллюстрировать на примере р-расщепления н-бутил-амина — реакция (2) удаления электрона из неподеленной пары [c.22]

Расчеты по формуле (254) сводятся к определению собственных частот колебаний в простых системах с одной степенью свободы. При этом приближенно допускается, что изогнутая ось вала с несколькими колесами подобна оси, получаемой в виде суммы прогибов от каждого из колес в отдельности. [c.234]

Условие (2.52) определяет частоты колебаний, при которых в каждом сечении изогнутой трубы имеются узловые точки. Приняв во внимание полученные частные решения, значение потенциала скоростей в любой другой точке трубы можно представить в виде бесконечного ряда [c.54]

Характерная особенность рассматриваемой системы — вращение вала, изогнутого в плоскости действия силы инерции, вместе с этой плоскостью. Как следует из формулы (3.43), при угловой скорости вала, равной угловой частоте его собственных колебаний, прогиб вала стремится к бесконечности. Эта скорость называется критической. При угловой скорости вала, превышающей критическую (в закритической области), центр масс диска располагается между изогнутой осью вала и осью его вращения и при неограниченном увеличении угловой скорости диска стремится занять положение на оси вращения (рис. 3.19, в) при этом коэффициент х -> (—1). Это явление называется самоцентрированием вала деформация вала при этом уменьшается. [c.74]

У ангидридов с открытой цепью полоса поглощения с более высокой частотой V, (С=0) интенсивнее, чем низкочастотная полоса V,, (С=0). У циклических ангидридов наблюдается обратное соотношение интенсивностей полос v, (С=0) и v,, (С=0) более интесивна низкочастотная полоса поглощения, соответствующая v , (С=0). Это объясняется тем, что в циклических ангидридах группа -СО-О-СО-изогнута и изменение дипольного момента при симметричном колебании оказывается уменьшенным. [c.82]

Механические колебания в широком диапазоне амплитуд и частот можно создавать с помощью роторно-пульсационных аппаратов (рис. III. 17), рабочим органом которых являются ротор 1 и статор 2, имеющие форму колец с прорезями по образующим. Для создания так называемого насосного эффекта ротор снабжается радиальными или изогнутыми лопастями 3. Обрабатываемая среда поступает через центральные отверстия и, двигаясь в радиальном направлении, выходит через прорези ротора и статора в аппарат. При вращении ротора происходит попеременное совмещение и перекрытие прорезей в роторе и статоре. В результате этого создается пульсирующий поток. Частота пульсаций определяется частотой перекрытия и совмещения прорезей и равна произведению их числа на частоту вращения ротора. Как показывают измерения, генерируются еще гармонические колебания с частотой, кратной указанной основной частоте. В результате обрабатываемая среда подвергается воздействию механических колебаний в широком диапазоне частот. Интенсивное воздействие на обрабатываемую среду [c.218]

В двух независимых перпендикулярных друг к другу направлениях, колебание это является дважды вырожденным. В изогнутом состоянии молекула СОг обладает дипольным моментом, так что при таком колебании дипольный момент принимает значения от положительной конечной величины до отрицательной, проходя при этом через нуль. Вследствие такого поведения дипольного момента молекула может взаимодействовать с падающим электромагнитным излучением, и частота 2 будет активна в инфракрасном спектре. з — асимметричное валентное колебание. Очевидно, что при колебании с частотой з молекула СОг имеет равные и противоположные по знаку дипольные моменты в обеих поворотных точках колебания. [c.78]

Ток напряжением 220 в из сети через выключатель подается к электромагнитному прерывателю, состоящему из электромагнита 2, вибратора 3 и регулятора 10. Параллельно искровому прерывателю присоединяют колебательный контур, состоящий из первичной обмотки высокочастотного трансформатора и конденсатора. Когда прибор включен в сеть, происходит периодическое замыкание и размыкание контактов, вследствие чего в колебательном контуре возникают колебания высокой частоты. Из вторичной обмотки трансформатора высокое напряжение подается к электроду 7, который может иметь форму щетки 13, кисти, изогнутого проводника и т. п. Вокруг электрода создается поле высокого напряжения (выше 10 ООО в) и высокой частоты, ионизирующее окружающий воздух, в результате чего искрой пробивается слой воздуха толщиной примерно 7 мм. [c.285]

При прямой прецессии (рис. 261, а) изогнутая ось вала вращается в одну сторону с диском. Колебания при прямой прецессии возбуждаются инерционными силами, вызванными несбалансированностью вала. Угловая частота возмущающей силы при этом равна угловой скорости вращения вала. Угловая скорость вала, равная угловой частоте собственных колебаний прямой прецессии (при той же скорости вращения), и является критической скоростью прямой прецессии вала или просто критической скоростью вращения вала. [c.374]

При гармоническом иамененин входной величины закон изменения выходной величины у нелинейного элемента или системы отличается от гармонического. Кроме того, в некоторых случаях увеличение частоты колебаний входной величины может сначала вызывать увеличение амплитуды выходной величины, а затем при незначительном приращении частоты резкое снижение этой амплитуды. Такое явление называется резонансом со скачком. При резонансе со скачком зависимость амплитуды выходной величины от частоты получается неоднозначной, резонансный пик изогнут в направлении увеличения частоты или в обратную сторону (рнс. 6.6). Резонанс со скачком можно обнаружить в системе, обладающей массой, вязким трением и нелинейной зависимостью восстанавливающей силы от перемещения массы (например, нелинейная характеристика пружины). [c.173]

Инфракрасный спектр СО состоит из серии полос поглощения, каждая ии которых имеет два максимума, разделенных интервалом приблизительно в 30 сж Эти пары максимумов соответствуют Р- и Л-ветвям, рассмотренным в гл. X. Пары максимумов часто встречаются в виде дублетов, разделенных интервалом около 105 см , как это показано на рис. 4 [10]. В табл. 4 приведены положения полос поглощения, выраженные в микронах (первый столбец) и волновых числах (второй столбец). В третьем столбце указаны относительные интенсивности полос, а в следующем — средние значения волновых чисел для максимумов, лежащих близко друг к другу. В двух носледних столб цах приведены результаты интерпретации полос, согласно Шеферу [11] и Эйкену [12]. Шефер, приняв изогнутую модель молекулы, пришел к выводу, что максимумы поглощения наиболее интенсивных полос А, В ж С) с относительными интенсивностями соответственно 6, 10 и 10 непосредственно дают три основные частоты колебаний, которые в этом случае должны быть равны 3670, 2352 и 672 jn К подобным же выводам пришел и Деннисон [13]. Эйкен обратил внимание на несовместимость изогнутой модели молекулы двуокиси углерода с теплоемкостью газа. При низких температурах колебательная теплоемкость пренебрежимо мала, а опытные значения вращательной теплоемкости ясно указывают на вращение молекулы, подобное вращению жесткой гантели. Поэтому молекула должна быть линейной. Далее, в случае симметричной линейной трехатомной молекулы оптически активны только две из трех частот. Колебание, совершающееся с частотой (см. рис. 3), не изменяет дипольного момента молекулы (равного нулю) и поэтому не обнаруживается в спектре поглощения, за исключением комбинаций с двумя активными частотами. В связи с этим Эйкен принимает, что две из частот колебаний легко можно найти непосредственно иа положений интенсивных максимумов иогло1цения, а третья встречается только в комбинации. Для наиболее интенсивных полос в областях 15,05 — [c.412]

Изогнутые трехатомные молекулы имеют три нормальных колебания, показанных на рис. 6. Колебания активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния независимо от того, является молекула симметричной (ХУг и Хз, Сгг.) или асимметричной (Х 2 и ХХУ, Ся). В табл. 16 и 17 приведены фундаментальные частоты колебаний ряда изогнутых трехатомных молекул. Данные табл. 16 показывают, что у большинства соединений частота антисимметричных валентных колебаний (уз )выше, чем частота симметричных колебаний ( 1). Однако это не так в случае Оз, РгО, [МО ] и НоО (лёд). Частоты колебаний молекулы воды в различных органических растворителях были определены Грейнахером и др. [117]. Например, в спектре раствора воды в диоксане проявляются три полосы 3518, 1638 и 3584 см-. По-видимому, сдвиг частот валентных колебаний в область более низких частот и частоты деформационных колебаний в область более высоких частот обусловлен водородной связью между молекулами воды и диоксана. Спектры воды в насыщенных растворах галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов были изучены Уолдроном [93]. Липпинкоттом с сотрудниками [118] обнаружено, что полоса валентных колебаний О—Н льда (примерно 3200 см- ) смещается до 3600 слг при высоких давлениях (9000 ат). Колебательные спектры кристаллизационной воды и координированной или конституционной воды будут рассмотрены в разд. 3 ч. III. [c.118]

Как следует из расчета, гироскопические люменты вызываг колебания вращающегося вала в двух плоскостях. В результя сложения этих колебаний изогнутая ось вала вращается с уг/ скоростью, равной круговой частоте р собственных кол аний, причем эта частота для прямоговращения оси больше, а для обратного вращения меньше частоты колебани при (0 = 0. [c.49]

Вместе с тем известны случаи неудачных прогнозов, сделанных методом ВС. В частности, постулировалось, что нитрозильные комплексы происходят либо от лиганда (-.N=0)+, содержащего донорный атом азота в р-гибридизованном состоянии, либо от лиганда ( N = 0) с гибридизацией В связи с этим ожидалось, что в линейных нитрозилах (первый вариант) будет существенно короче связь N—О и значительно выше частота ее валентных колебаний, чем в изогнутых . Кроме того, в нитрозилах с линейными группировками М—N—О ожидали существенного участия металла в дативной связи с атомами азота. На практике же оказалось, что изогнутые нитрозялы ведут себя согласно ожиданиям, в линейных же наблюдаются сильные изменения кратности связей по сравнению с предсказываемыми, дативные связи в некоторых присутствуют, а в некоторых — нет. [c.67]

Ион нитрита. Ион нитрита, являющийся важным лигандом, изучен довольно тщательно. Одна из наиболее поздних работ принадлежит Уэстону и Бродаски [211]. В этой же работе можно найти многочисленные ссылки на предыдущие исследования. Из ряда рентгеноструктурных исследований известно, что ион нитрита является изогнутым, хотя валентный угол и расстояния достоверно не определены. Возможность того, что эти величины сильно изменяются при переходе от одной соли к другой, представляется маловероятной ввиду сравнительного постоянства колебательных частот. Изогнутый симметричный трехатомный ион N0 обладает тремя колебаниями, активными в инфракрасном спектре, а именно симметричным валентным колебанием (VI), симметричным деформационным колебанием (v2) и асимметричным валентным колебанием (vз). Нет сомнений в том, что частоте соответствует очень узкая полоса, наблюдаемая у всех кристаллов и растворов примерно при 830 см , и вполне вероятно, что частота появляется при 1330 15 см . Это отнесение вытекает из измерений степеней деполяризации в спектрах комбинационного рассеяния и поляризационных измерений при исследовании монокристаллов. Однако положение полосы Уз вызвало споры. Большинство данных согласуется с отнесением к этому колебанию полосы приблизительно при 1230 смГ , хотя другие авторы считают, что Уд наблюдается примерно при 1360 слС . Для анализа спектров комплексов, содержащих этот лиганд, существенно то, что оба валентных колебания наблюдаются приблизительно около 1300 и что деформационному колебанию соответствует очень узкая полоса примерно при 830 см" -. [c.307]

Ультразвуковая моечная установка с использованием преобразователей пз титаната бария, изображенная на рис. 136, предназначена для очистки седел клапанов мелких шестерен, шпонок и других деталей, применяемых в машиностроении. Она оборудована восемью излучателями изогнутой формы, фокусирующими ультразвуковые колебания на передвигаемых по транспортеру деталях. В качестве моющей жидкостп используется керосин. Рабочая частота—1 Мгц, максимальная излучаемая преобразователями энергия достигает 5 emj M . Мощность генератора— 2,5 кет. Производительность установки—1 млн. деталей в сутки [185, 186]. [c.229]

В табл. 2.1 представлены суммы по состояниям для молекул с несколькими простыми типами движения. Число симметрии а, которое встречается во вращательных статистических суммах, определяется как число неразличимых ориентаций молекулы, которые могут быть получены вращением вокруг одной молекулярной оси. Если, например, молекулу воды повернуть на 180 ° вокруг оси, проходящей через атом кислорода и середину расстояния между двумя атомами водорода, то новая ориентация молекулы будет неот.пичима от прежней, и, следовательно, а = 2. Если молекулу СН3Х повернуть вокруг оси С—X на 60, 120 или 180°, то все три полученные ориентации будут неразличимы, и, таким образом, а = 3. В колебательной части статистической суммы для изогнутых трехатомных молекул АВС член означает частоту симметричного колебания, при котором боковые атомы А и С синхронно движутся по направлению к центральному атому В или от него Va — частота, с которой атом А, например, движется к центральному атому В тогда как атомы В и С движутся друг от друга, или когда атом [c.32]

Вода, изогнутая трехатомная молекула, должна иметь 3-3—6 = 3 типа колебаний. Это означает, что любую фактически наблюдаемую картину колебаний молекулы воды можно анализировать с помощью вкладов трех простых гармонических движений, называемых нормальными видами движения. В общем, поскольку эти три колебания влекут за собой различные искажеиня связей, им будут соответствовать разные частоты (называемые VI, л г, з). Анализ механики двнженш (называемый нормальны, координатным анализом) показывает, что для любой изогнутой трехатомной молекулы будут наблюдаться три колебания, представленные на рис. 31.20. Аналогичным образом для любой. линейной трехатомной молекулы, которая должна иметь 3-3—5 = 4 типа колебаний, наблюдается сходная картина, как показано для молекулы СОг на рис. 31.21. Экспериментально наблюдаемые частоты для Н2О, СО2 и некоторых аналогичных молекул приведены на рисунках. [c.43]

Следствием изогнутости молекулы этилендиамина является принципиальная возможность существования катиона [Р1Еп2] в виде двух изомерных структур (рис. 7). Как указал Матье [253], в силу различной симметрии структур I С ь) и II П , колебательные спектры этих изомеров должны содержать различные наборы частот. Форма I имеет центр симметрии. Она подчинена, следовательно, альтернативному правилу отбора частоты, активные в спектре поглощения, запрещены в спектре комбинационного рассеяния, и наоборот. Форма II лишена центра симметрии. Все нормальные колебания ее активны в спектре комбинационного [c.152]

В этой радикальной реакции, протекающей в изооктане, полярные эффекты, а также эффекты растворителя, по-видимому, не играют значительной роли. На этом основании авторы полагают, что увеличение скорости на 9%, наблюдаемое для стирола-1,1,2-с з, связано с возрастанием частоты внеплоскостного деформационного колебания. При 50° величина ААР /п достигает —28 кал, причем это значение отнесено к двум концевым атомам дейтерия. Найденное значение намного меньше того, которое могло бы быть предсказано, исходя из модели Стрейтвизера для перехода тригональ ш1х С — Н-связей в тетраэдрические. На основании этого Мацуока и Шварц сделали вывод, что переходное состояние в этой реакции подобно по строению исходным реагентам С — Н-связи в нем изогнуты лишь незначительно, а длина новой связи, образующейся в направлении, перпендикулярном узловой плоскости, еще достаточно велика. Нет никаких причин сомневаться в том, что переходное состояние имеет именно такую геометрию, однако количественные выводы авторов не убедительны. Прежде всего они не учитывали эффект в силовых постоянных валентных колебаний. Частоты [c.146]

Это предполагает симметрию П для ро, предсказывающую изогнутую структуру. На самом деле молекула линейна. Однако деформационная частота Сз очень мала [21] она составляет только 63 см , что свидетельствует о малой величине силовой постоянной. Ее можно сравнить с соответствующей частотой деформационного колебания СО2, равной 667 см . Эффект Яна—Теллера второго порядка проявляется здесь как тот случай, когда первый и второй квадратичные члены в выражении (1) почти равны. Наблюдаемое первое возбужденное состояние С3 действйтельно типа Пц и только па 3 эВ превышает по энергии основное состояние 121]. [c.194]

Г либо изогнутая пластинка Е из мягкого железа втягивается внутрь (фиг. 3), либо две пластинки Е намагничиваются так, что они взаимно отталкиваются (фиг. 4) или притягиваются. Противодействующей силой обыкновенно является сила тяжести. Деления шкалы неравномерные. Проявления остаточного магнетизма и гистерезиса вследствие незначительных размеров железной пластинки ничтожно малы, так что шкал менном тске получается почти одинаковая. Дешевый измерительный прибор. Легко переносят значитель-. ные перегрузки, поэтому применяются преимущественно, как технические приборы и для установки на распределительных досках. Для этих целей показания их в достаточной степени независимы от частоты тока и от температурных колебаний. Изготовляются - в виде амперметров и вольтметров. Увеличение пределов измерения амперметров при помоши соответствующих шунтов невозможно в силу медной обмотки (в большинстве случаев) успокоение — воздушное при помощи крыльчатки или поршенька. Внутренние потери см. табл. 4, стр. 920. [c.905]

СЯ тип гибридизации орбиталей атома А1 от 5/>-гибридиза-ции при линейном расположении атомов к хр -гибриди-зации. Такое изменение приводит к некоторому увеличению энергии связывающих а-орбиталей связей А — Н и А — А, так как для обеих связей возрастает р-характер, а р-орбитали имеют более высокую энергию, чем я-орби-тали. Однако, по-видимому, это увеличение энергии очень мало. Например, валентное колебание связи С — Н дает в инфракрасной области полосу поглощения с частотой около 3300 для ацетилена и около 3000 см для олефинов. Это соответствует очень Д алой разнице в энергиях связей С — Н. Наиболее важным результатом этого искажения является снятие вырождения я-орбиталей. Та из двух я-орбиталей, для которой плоскость ху является узловой, не изменяется при искажении. Другая же я-орбиталь с узловой плоскостью хг будет сильно изменяться ее связывающая компонента станет менее связывающей, а разрыхляющая компонента я у — менее разрыхляющей так как орбиталь атома А , которая в линейной молекуле была просто орбиталью ру, в изогнутой молекуле участвует в хр -гибридизации, ее перекрывание с ру-орбиталью атома уменьшается. Однако изменение угла между связями увеличивает я-характер этих компонент я-орбиталей, что приводит к понижению энергии. Общий результат оказывается следуюпщм энергия разрыхляющей ЯgJ,-opбитaли понижается при изгибе значительно больше, чем возрастает энергия связывающей Яи -орбитали. [c.263]

Рентгеноструктурными исследованиями твердых соединений уранила НаиОзАсз и иОзРз [185] доказано существование иО " в виде линейной группы кислород-уран-кислород. Однако в спектрах комбинационного рассеяния насыщенных растворов различных солей уранила, исследованных Конн и Ву [186], а также Шатьянараяном [187], обнаружено по крайней мере две основные частоты цколо 860 и 200 смГ , которые были приписаны соответственно симметричным растягивающим VJ и изгибающим колебаниям. Третья, более слабая линия при 909 смг была отнесена за счет асимметричных Уд колебаний. Как и ожидалось, линейная группа кислород-уран-кислород имеет только одну частоту, соответствующую симметричным v колебаниями, следовательно, данные спектров комбинационного рассеяния указывают на наличие изогнутой, а не линейной конфигурации. Саттон 1188] а [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология