Особенности метода общей теории (ОТ)

ОСОБЕННОСТИ МЕТОДА ОБЩЕЙ ТЕОРИИ (ОТ) [c.27]

Специфические особенности работы инжекционных горелок для природных и попутных газов позволяют упростить ряд зависимостей, устанавливаемых общей теорией струйных аппаратов, и дать достаточно надежные методы расчета процесса с учетом всех режимных факторов. Кинетические инжекционные горелки работают при коэффициентах избытка воздуха в смеси а = 1,0 1,2, а горелки атмосферного типа при а = 0,5 0,6. Это значит, что в горелках для природных и попутных газов массовый коэффициент инжекции (т. е. отношение массы поступающего воздуха к массе газа) лежит в пределах примерно от 6 до 15. В камерах всасывания и смешения, диффузоре и головке давление весьма мало отличается от атмосферного, поэтому его можно принимать равным барометрическому давлению, а расчеты процессов в этих элементах горелки вести по формулам гидравлики без учета расширения или сжатия воздуха и смеси. [c.231]

Катализ относится к числу мало разработанных областей современной физической химии. В настоящее время нет общей теории каталитических явлений и даже нет твердой уверенности, что мы учитываем все основные особенности каталитического процесса. Все же отдельные теоретические разделы в катализе исследованы достаточно подробно, и благодаря этому можно анализировать механизмы отдельных классов реакций, дать общие кинетические схемы при изучении скоростей процессов, высказать некоторые суждения о природе каталитически активной поверхности и даже поставить вопрос о теоретическом подборе катализаторов, используя метод аналогий там, где нет достаточной ясности в теории. [c.3]

Немалый вклад внесли советские ученые в общую теорию фотометрических методов. Особенно большая роль принадлежит в этой области украинским химикам — А. К. Бабко, А. Т. Пилипенко и их коллегам, Н. П. Комарю. Так, Н. П. Комарь глубоко изучил равновесия в многокомпонентных системах, применяемых в фотометрии, предложил способы определения молярных коэффициентов поглощения — основного показателя, характеризующего предел обнаружения. Метрологические вопросы фотометрии исследуют [c.61]

Чтобы выбрать из методов спектрального анализа тот, который больше всего подходит для данной задачи, и чтобы получить правильные результаты выбранными методами, необходимы соответствующие теоретические и практические знания, очень тщательная и аккуратная работа. При систематическом рассмотрении основных положений практического спектрального анализа следует принимать во внимание, кроме общей фундаментальной теории [1], также специфические особенности метода. [c.8]

Единство материального мира, все более и более ярко раскрывающееся через единство изучающих его наук, как раз и выражается в тесной взаимосвязи всеобщих принципов и законов развития с законами и положениями специальных наук. Эти принципы и законы выступают в отношении друг к другу как часть и целое, как единичное, особенное и общее. Их взаимосвязь объективно кроется в самой сущности философии и естественных наук, лишь отражающих в процессе познания в специальных понятиях, законах и теориях, своими особыми средствами и методами диалектику природы. [c.6]

Предлагаемая монография является первой и единственной по данному вопросу. Наряду с подробным описанием методики измерений и современной автоматической аппаратуры (кстати говоря, созданной авторами книги), в ней описываются преимущества и особенности метода кругового дихроизма по сравнению с вращательной дисперсией, кратко даны результаты теории оптической активности и др. Две первые общие главы, а также заключительная теоретическая глава позволяют понять физический смысл кругового дихроизма, а разбор ряда исключений из эмпирического правила октантов дает пример осмысленного применения последнего в сложных случаях. Это особенно необходимо иметь в виду, чтобы избежать формального применения метода. В главах, посвященных использованию метода для изучения структуры молекул различных классов соединений, можно встретить весьма простые и эффективные решения конкретных задач с помощью метода кругового дихроизма. Показано, что к числу важных исследуемых функциональных групп относятся главным образом карбонильная группа и сопряженные группы других типов, а в число содержащих их молекул попадают стероиды, различные красители, витамины, а также важные полимерные молекулы — полипептиды и белки, полинуклеотиды и нуклеиновые кислоты, нуклеопротеиды. [c.6]

Н. А. Тананаева, посвященные общей теории аналитической химии. Среди этих книг особенно важную роль сыграла Анали-I тическая химия Н. А. Тананаева, в предисловии которой очень t четко сформулированы задачи, стоящие перед аналитиками, . и общий метод их решения. [c.15]

Второй особенностью метода Гильберта является анонимность объектов, подчиняющихся данной системе аксиом. Она вытекает из самой сути метода вместо того чтобы выводить аксиомы из физических свойств рассматриваемых объектов, метод предоставляет пользователям самим подобрать систему аксиом, которая удовлетворительно описывает объект их исследования. Это обеспечивает высокий уровень абстрактности метода — одна и та же система аксиом охватывает множество разных теорий, создатели которых, имея дело с совершенно различными понятиями, могли и не подозревать, что они, по сути, занимаются одной и той же задачей. И еще, если две различные системы аксиом обладают некоторым важным общим свойством, то это может спроецироваться на следствия из этих систем. Поясним последнее утверждение на простом примере. [c.89]

Вследствие отсутствия уравнений и методов для расчета реальных цепных процессов особенно существенные трудности возникли при построении общей теории, применимой как для низких, так и для средних и высоких давлений. [c.17]

Учесть сложную картину процессов, развивающихся при турбулентном смешении, можно только в том случае, если исходить из предположения, что она представляет собой результат взаимодействия нескольких видов течения. В РПА можно выделить следующие виды течения турбулентного потока течение в канале между цилиндрами ротора и статора, струйное и сопутствующее течения в прорезях статора и ротора. Такой подход при рассмотрении течений в аппарате позволяет использовать для получения результатов широко применяемые в практических приложениях методы полуэмпирической теории турбулентности. Для повышения эффективности ряда технологических процессов в гетерогенных средах необходимо использование РПА с отличающимися геометрическими размерами прорезей на роторе и статоре. Для этих случаев должны быть рассмотрены особенности течения в прорезях цилиндров ротора и статора и отдельно ротора, а затем учтены в расчетных зависимостях. Следовательно, общее турбулентное или эффективное напрял ение при движении среды в РПА, которое пропорционально энергозатратам, складывается из касательных напряжений, возникающих как в зонах прорезей цилиндров роторов и статоров, так и зоне зазора между ними. Эти касательные напряжения можно рассчитать, исходя из вида течения. [c.76]

Физико-математические способы рассмотрения процессов, различные общие теории хроматографии, которые хотя и имеют различную форму, родственны друг другу и в своей основе применимы к любому хроматографическому методу, в том числе и к хроматографии в тонких слоях. В последнем случае имеются особенности протекания процесса, которые следует учитывать при теоретическом рассмотрении метода. [c.10]

До настоящего времени отсутствует общая теория концентрированных растворов, которая позволила бы предвычислять различные свойства, отражающие структурные особенности тех или иных систем. В работе [87], где рассмотрено современное состояние данного вопроса, показано, что важно установить зависимость одного или нескольких свойств от концентрации раствора и температуры, чтобы специальными методами исследования расшифровать причину и механизм структурных превращений, которые отражаются, например, на химической активности основного действующего вещества. [c.90]

Суммируя все изложенное выше, подчеркнем, что в расплавленных силикатах и шлаках своеобразно сочетаются особенности ионных жидкостей, полимеров (большие комплексные анионы) и полупроводников. В зависимости от температуры и состава доминирующей становится та или иная из особенностей или какое-либо сочетание их. Хотя электрохимические представления и методы с успехом применяются к исследованию равновесий, кинетики и механизма металлургических процессов, все же назрела необходимость разработки более общей теории, учитывающей полупроводниковые свойства шлака. [c.27]

Существует обширная литература по вариационным методам. Однако соответствующие руководства в большинстве своем либо стали достоянием истории науки, либо рассчитаны на специалистов и предполагают значительную предварительную подготовку, либо касаются частных вопросов. Все это затрудняет достаточно полное ознакомление с основами и техникой вариационных расчетов для новых поколений ученых, в особенности занимающихся квантовой химией. Указанное обстоятельство в определенной мере тормозит дальнейшее развитие приложений активно развиваемой в последние годы общей теории и иногда способствует распространению излишне оптимистических представлений о степени строгости и возможностях метода. [c.5]

Химия находится в непрерывном развитии. К особенностям современной химии можно отнести более глубокое раскрытие основных законов и развитие теоретических ее основ (законов поведения электронов в атомах и молекулах, теории химической связи, разработка методов расчета структур молекул и твердых тел, теорий химической кинетики, растворов и электрохимических процессов и др.) Вместе С тем, перед химией стоят многие нерешенные пока задачи, такие как разработка общей теории растворов, катализа, развитие химии твердого тела и др. [c.533]

Исследования комплексных соединений органических лигандов с металлами представляют в современной химии особый интерес в связи с большой практической ценностью этих соединений и благодаря особенностям химических связей металл—лиганд, которые не могут быть поняты в рамках обычной валентной схемы и открывают новые возможности построения общей теории химических связей. Наряду с химическими методами, для исследования комплексных соединений в последние два десятилетия начинают успешно применяться и различные физические методы. [c.5]

Параллельно с этим с начала XX в. развивались работы по изучению кинетики сложных реакций. Среди первых работ в этой области были исследования А. И. Баха и Н. А. Шилова по реакциям окисления. Большую роль в разработке обш.их методов подхода к изучению сложных химических реакций сыграли работы М. Боденштейна. Предложенный им метод стационарных концентраций лежит в основе математического анализа большого числа классов сложных химических реакций, в том числе цепных неразветвленных процессов. Выдающимся достижением теории сложных химических процессов явилась созданная в 30-х годах академиком Н. И. Семеновым общая теория цепных реакций. Широкие исследования механизма сложных кинетических процессов, особенно цепных реакций, были выполнены С. Н. Хиншельвудом. [c.3]

Сейчас еще трудно с уверенностью применить какие-нибудь общие теории к кинетике или к энергетике катализа. Как это сознает автор настоящей статьи, существует еще необходимость тщательного изучения отдельных систем с использованием соче-таипя как химической, так и физической техники эксперимента. Мало используются методы, которые 30 лет назад были применены Ленгмюром для детального изучения каталитических реакций в точно определенных условиях, однако наметилась тенденция работать со сложными поверхностями, где можно было ожидать, что важную роль играют активные центры. Концепция об активных центрах останется сравнительно бесплодной гипотезой до тех пор, пока не будут более полно исследованы особенности однородных поверхностей. Имея в своем распоряжении дополнительные данные этого рода, мы могли бы более уверенно подходить к проблемам, которые связаны с физической [127] или химической [128] гетерогенностью активированных промышленных катализаторов. Замечания в данном разделе следует рассматривать как личное мнение автора, являющегося все же преимущественно экспериментатором. [c.191]

Книга состоит из Введения и четырех глав. Во Введении излагается общая теория радикальной полимеризации и особенности механизма химических реакций, лимитированных диффузией. Первая и вторая главы посвящены кинетике и механизму глубокой и гетерофазной полимеризации. В третьей и четвертой главах представлен материал, касающийся методов изучения полимеризации на начальных и глубоких стеиенях превращения, которые имеют свои особенности. [c.6]

Пристенные течения, формирующиеся при продольном обтекании двух сочлененных поверхностей, относятся к классу сложных пространственных течений [1, 2], часто встречающихся в различных практических ситуациях. Сложными принято считать турбулентные течения, которые не могут быть рассчитаны (по крайней мере достаточно точно) методами классической теории тонкого сдвигового слоя. Признавая субъективизм данного определения, следует, тем не менее, отметить, что даже в са.мом узком смысле оно справедливо для большого класса течений, встречающихся в технике и природе. Подобные течения реализуются в местах сопряжений крыла и фюзеляжа самолета, крыла и призматической мотогондолы, в каналах некруглого поперечного сечения, в прикорневой области лопаток турбомашин и других технических устройствах. В общем случае пересекающиеся поверхности могут быть неплоскими, иметь стреловидную и (или) затупленную переднюю кромку, обтекаться в условиях ненулевого продольного и даже поперечного градиентов давления. Особо следует выделить подкласс течений, индуцированных несимметрично развивающимися пограничными слоями. В отмеченных ситуациях возникает ряд особенностей течения, заметно усложняющих как проведение экспериментальных исследований, так и решение задачи в рамках даже современных численных подходов. При этом совершенствование последних пока еще ограничено отсутствием должного понимания физической структуры течения и эффективных моделей турбулентности. [c.69]

Разработка общей теории и методов анализа неравновесных процессов и неравновесных состояний — главная задача и содержание неравновесной термодинамики. Эта задача сложна и пока далека от своего решения, но она имеет принципиальный характер. В отличие от термодинамики равновесных процессов, базирующейся на единственной и четко формулируемой модели, неравновесная термодинамика в настоящее время не располагает подобной теоретической основой. Более того, сейчас даже неясно, возможна ли аналогичная теоретическая унификация этой области. Как показано ниже, природа и характерные особенности многих неравновесных процессов определяются взаимообусловленностью статистических свойств макроскопической системы и конкретных свойств ее составляющих микроскопических частиц. И тем не менее в 50-х годах нашего столетия произошел решительный переворот во взглядах на неравновесные процессы были сформулированы общие положения, позволившие начать строить неравновесную термодинамику, не конкретизируя объект исследования с точки зрения его молекулярного строения. Суть происшедших сдвигов заключалась в осознании созидательных функций необратимых процессов в органическом и неорганическом мире. Это нашло отражение в трех сформулированных И. Пригожиным тезисах [318]. [c.442]

Описанная общая теория свертывания белковой цепи - это первый шаг к созданию физической теории структурной самоорганизации белка и реального метода расчета, которые позволили бы определять координаты атомов нативной трехмерной структуры белковой молекулы, ее динамические конформационные возможности и механизм сборки по известной аминокислотной последовательности. Выше она сформулирована в общей, не допускающей прямой экспериментальной проверки форме. Значение теории состоит в том, что она, используя нелинейную неравновесную термодинамику, впервые смогла дать принципиальную и непротиворечивую трактовку важнейшим особенностям структурной организации белка беспорядочно-поисковому механизму сборки природной аминокислотной последовательности, самопроизвольному характеру возникновения и протекания всех стадий образования высокоупорядоченной трехмерной структуры, большой скорости и безошибочности процесса. Кроме того, изложенная теория указала направление и содержание дальнейшего поиска, который привел к разработке физической конформационной теории белка, созданию метода априорного расчета его трехмерной структуры, подтвержденного конкретными примерами, и количественному описанию механизма свертывания белковой цепи [327, 328]. Подробно этот материал будет изложен в следующем томе настоящего издания. [c.466]

Метод фракционирования. Ряд методов разделения стабильных изотопов основан на различии статистических свойств, связанных, в свою очередь, с различием свободных энергий соответствующих молекул. Наиболее распространенным из этих методов является фракционирование. Теория метода в принципе н>1чем не отличается от общей теории перегонки. Но благодаря тому, что, как правило, в смеси изотопов один из них присутствует в гораздо меньшем количестве,. а также вследствие того, что температуры кипения соединений разных изотопов различаются крайне мало, теория фракционирования изотопных соединений имеет ряд особенностей. [c.37]

Все обсуждаемые в литературе структурные модели жидких растворов, как известно, основаны на физических или математических допущениях. Исходя из этого, можно условно выделить три типа моделей [128]. Во-первых, физико-химические, посредством которых по сути "интуитивные" концепции определяющих структурных особенностей (свойств) жидкости дают возможность (по крайней мере, в первом приближении) количественно оценить результаты статис-тико-механической или термодинамической обработок. Во-вторых, теоретические модели, в том числе "решеточные", посредством которых упрощенные версии общих теорий жидкого состояния в приложении к молекулярно-геометрической структуре позволяют получить жидкость (хотя часто и весьма идеализированную) с определенным набором свойств. И, в-третьих, молекулярно-динамические (а также модели, соответствующие другим методам численного экс- [c.161]

Контроль по одному параметру имеет довольно ограниченные возможности и часто не позволяет получить большую точность и достоверность. В связи с этим многопараметровый контроль [1] применяется в двух случаях требуется измерить один параметр независимо от других величин и необходимо определять несколько параметров у контролируемого объекта одновременно или поэтапно. Первый тип контрольно-измерительных задач решается методами, специфичными для радиоволнового контроля и допускает решение задачи, если надо производить контрольно нескольким параметрам. Второй тип контрольно-измерительных задач носит синтетический характер, а информация о параметрах контролируемого объекта может получаться последовательно применением методов одно- или двухпараметрового контроля и затем путем совместной обработки полученных данных (часто с применением ЭВМ) делается заключение о качестве контролируемого объекта. Например, при радноволновом контроле толстой трубы из диэлектрического материала его можно выполнить трехпозиционным 1 — определение отклонений в электромагнитных свойствах 2 — измерение толщины стенки или диаметра 3 — обнаружение дефектов. Для решения второй группы задач могут использоваться не только радиоволновой вид контроля, но и другие. Такой многопараметровый контроль типичен для автоматизированных линий контроля, встроенных в технологический процесс, и рассмотрение его особенностей относится к общей теории неразрушающего контроля. [c.153]

По крайней мере со времен Рентгена [301] выдвигались гипотезы о структуре жидкой воды. Попытки проверить или отвергнуть эти гипотезы затруднялись отсутствием общей теории жидкого состояния воды. По этой же причине теории о структуре воды основывались на двух подходах, ни один нз которых не был достаточно строгим. Первый подход состоял в формулировке модели жидкой воды, трактовке модели некоторым способом, обычно требовавшем большого количества допущений, с помощью методов статистической механики, и сравнении теоретических значений микроскопических свойств с экспериментальными величинами. Совпадение теоретических величин с опытными данными рассматривалось как показатель соответствия модели действительности (см. раздел 5). Второй подход, принятый в этой главе, состоит в установлении аспектов структуры жидкости на основе макроскопических свойств воды. Свойства воды исследованы настолько широко и детально, что даже если какое-либо из них и может быть связано только качественным или полуколичествепным образом с некоторой особенностью жидкой структуры, приемлемая картина воды создается только при рассмотрении многих ее свойств. [c.154]

Эмульсионная (латексная) полимеризация — один из распро страненных методов синтеза полимеров, основные технологические принципы которого были разработаны уже к 20-м годам нашего столетия. Несмотря на это общая теория эмульсионной полимеризации, позволяющая количественно связать кинетические и то-йохимические особенности процесса с физико-химическими свойствами компонентов реакционной системы, пока не создана. Трудность создания такой теории обусловлена, с одной стороны, мно-гофазнойтью эмульсионной системы, с другой, — многообразием параметров, определяющих механизм и кинетику эмульсионной полимеризации. Это многообразие обусловлено как различиями в реакционной способности реагентов, так и разным характером их распределения по фазам в конкретных системах. Все это вызывает серьезные осложнения при кинетическом описании эмульсионной полимеризации, необходимом при разработке технологических процессов и определении оптимальных условий их проведения. [c.115]

Перечисленные обстоятельства показывают, почему изучение именно электронных свойств комплексных соединений может дать наиболее объективную информацию о взаимном влиянии атомов. С момента возникновения первых попыток использования рефрактометрии для количественной характеристики трансвлияиия прошло около двадцати лет, и за все эти годы никакой другой физический метод ие смог пока составить достойную конкуренцию рефрактометрии. Конечно, наилучшую информацию может дать электронная спектроскопия, но пока мы еще не может однозначно интерпретировать сложные электронные спектры, да и имеющиеся приборы не охватывают всю необходимую область частот электронных переходов. Вместе с тем рефракция вещества, т. е. электронная поляризуемость, сама отражает особенности в электронных спектрах веществ. Можно думать, что в дальнейшем результаты рефрактометрического метода войдут органической частью в общую теорию и приложения электронной спектроскопии. Первые шаги в этом направлении сделаны в работах Ёргенсена [97,98]. [c.265]

Отличительной особенностью химической связи, приводящей к образованию устойчивой многоатомной системы, является, как известно, существенная перестройка электронных оболочек связывающихся атомов. Отсюда следует, что теория, призванная объяснить химическую связь, должна адекватно описывать взаимодействия и процессы перестройки электронных оболочек. Общий подход к решению этой задачи дает квантовая механика, сводящая описание электронного распределения в молекуле к нахождению волновой функции, удовлетворяющей соответствующему уравнению Шредингера. Однако его решение в практически важных с.пучаях невозможно без введения ряда приб.лижений, позво.ляю-щих перейти от общих уравнений квантовой механики к уравнениям, которые могут быть решены на современных ЭВМ. Эти приближения вместе с резу.чьтирующимп уравнениями для волновой функции молекулы составляют математическую основу квантовой химии, на которой в свою очередь строятся полуэмпирические методы и теории химической связи. [c.7]

В приведенном упрощенном выводе двухэлектронных уравнений мы намеренно игнорировали некоторые тонкости. В частности, мы обошли молчанием вопросы об усложнениях, связанных с учетом спинового и пространственного вырождений, о необходимости накладывать ограничения сильной ортогональности, о явном включении межэлектронного расстояния в парные корреляционные функции. Много перспективных приложений описанной общей теории было осуществлено, особенно в применении к атомным системам, но остается много еще сделать. Обобщения изложенной теории, позволяющие включить одно- и многоэлектронные кластеры, а также вклады от высоких порядков теории возмущений рассмат-)ивались, например, Синаноглу [23], Несбетом [25] и Чижеком 26] последний использовал метод вторичного квантования и диаграммную технику теории возмущений рассмотрение такого рода теорий выходит, однако, за рамки этой книги. [c.255]

Общая теория приближенного расчета хроматограмм была дана Рачииским. Очень обстоятельные исследования по теории хроматографического разделения приводятся в ряде публикаций Глюкауфа. Особенно следовало бы обратить внимание на работы, опубликованные в трудах Лондонской конференции на тему Ионный обмен и его применение , стр. 27—38 (1954). Обзор соответствующих работ и математические выкладки, применяемые при математическом описании ионообменных процессов, были недавно опубликованы Зегерсом. Графические методы расчета описаны Пфейфером, который исходит из аналогии процессов хроматографии и дистилляции и использует диаграммы Мак-Кэба и Тиле . Для расчета ионообменных колонн Оплер использовал счетные машины. [c.249]

В первую очередь здесь должны быть названы классические работы Дж. Гиббса. Созданный Гиббсом фундамент современной химической термодинамики оказал решающее влияние на физическую химию в целом и физическую химию растворов в особенности. Гиббс является основателем статистической термодинамики, на базе которой развивается теория растворов. В начале нашего века Бозе сформулировал первую теорию теплот смешения и теплопроводности двойных жидких смесей. Существенный вклад в общую теорию растворов, в том числе и неводных, был сделан М. Планком. Развитый им метод учета влияния физических свойств растворителя на свойства растворов впоследствии лег в основу большого раздела физики жидкого состояния. Наконец, существенный вклад в термодинамику растворов, в особенности концентрированных, был сделан Ван-дер-Ваальсом и Ван-Лааром, работы которых в области растворов значительно способствовали развитию химической термодинамики. [c.8]

Иерархическая система категорий, в которой группы на каждом уровне образуются путем объединения групп, стоящих на одну ступень ниже, легла в основу методики таксономии. Она была в значительной мере создана Линнеем в XVIII в. и сохраняется до сих пор. Эта система дала возможность выявлять родственные связи, но она часто оказывалась неадекватной для того, чтобы формулировать некоторые заключения относительно эволюционных взаимоотношений организмов. Такая неадекватность привела к тому, что некоторые ученые, в частности цитологи, генетики и экологи, отказались от классической системы классификации и создали свою собственную систему категорий. С другой стороны, некоторые из особенно ортодоксальных систематиков в своих таксономических исследованиях пренебрегали генетическими данными и данными о скрещивании или же не придавали им серьезного значения. Однако конфликт этот надуманный. Цель систематика — навести порядок и создать способ систематизации и именования организмов. Цель эволюциониста — объяснить разнообразие организмов и их прошлую историю, а также разработать общую теорию, позволяющую делать предсказания. Эволюционисты не могли бы изучать разнообразие животного мира, если бы он не был как-то систематизирован такоономистом, а таксономист зависит от других специалистов, без данных которых он не может понять свойства организмов. Мы вернемся к этому в гл. 18, при обсуждении принципов и методов классификации. [c.276]