Константа сорбционным методом

Использование радиохроматографического метода для изучения процессов динамической сорбции впервые было осуществлено нами в 1946 г. [51]. При этом были определены основные области применения этого метода. Радиохроматографический метод имеет исключительно важное значение для развития теории динамики и сорбции. Это один из основных, наиболее удобных и прямых, методов экспериментальной проверки результатов теории. Вместе с тем с помощью радиохроматографического метода на основе теории хроматографии представляются новые возможности для разработки новых динамических методик определения физикохимических сорбционных констант и исследования свойств сорбентов. [c.82]

Переработаны также на основе опубликованных за последние годы, материалов следующие разделы книги уравнения фильтрации—в качестве основной характеристики удельного сопротивления осадков принята их пористость теплоотдача при кипении жидкостей—коэффициент теплоотдачи определяется в связи с эбулиоскопической константой и отношением фактической тепловой нагрузки поверхности теплообмена к критической нагрузке перегонка с водяным паром—дана зависимость коэффициента насыщения водяного пара парами перегоняемого вещества от гидродинамического режима процесса. Несколько переработаны главы, посвященные сорбционным методам, особенно раздел адсорбции. [c.12]

По сравнению с обычным сорбционным методом химический метод концентрирования имеет следующие преимущества 1) высокая селективность (можно концентрировать какую-либо одну или несколько примесей) 2) обычно большая емкость (а следовательно, и большая степень концентрирования) 3) более резкая зависимость константы химического равновесия от температуры, что позволяет десорбировать сконцентрированные примеси уже при относительно небольшом повышении температуры в условиях их термической стабильности. [c.224]

Широко используемый при фильтрационных исследованиях метод индикаторов основан иа вводе какого-либо вещества в пусковую (загрузочную) скважину и его регистрации по концентрации с (или другой числовой характеристике) во времени 1 в находящемся ниже по течению улавливающей скважине. По этой информации находятся некоторые гидродинамические (истинная скорость фильтрации м, активная пористость 0, распределение пор по размерам), геохимические (коэффициент конвективной диффузии I), константы сорбционного и ионообменного поглощения Г и у) и теплофизические (температуропроводность а, коэффициент теплопроводности Я, константа скорости теплообмена а) параметры. [c.191]

Сорбционный метод. Сущность сорбционного метода состоит в определении концентрационной константы равновесия реакции, проходящей при контакте ионита с комплексом металла [ML,v] в зависимости от концентрации электронодонорных групп в растворе L или в фазе ионита L. Проходящие при этом реакции могут быть выражены следующими уравнениями [c.132]

Сорбционный метод был успешно применен для определения констант устойчивости комплексов уранила с фосфорнокислыми катионитами [68] и для определения состава и устойчивости комплексов переходных металлов с иминодиацетатными группами амфолита Дауэкс А-1 [64]. Мы использовали этот метод для определения констант устойчивости комплексов, образующихся в фазе анионитов. [c.132]

Газовая хроматография широко используется также в физико-химических исследованиях. Хроматографическая методика позволяет сравнительно легко определить константу сорбционного равновесия при нескольких температурах и по этим данным рассчитать термодинамические характеристики сорбции изменение энтальпии и энтропии в этом процессе. Хроматографическим методом определяют также коэффициенты активности, диффузии и другие характеристики вещества, изучают кинетику реакций и т. д. [c.338]

Нами разработан общий метод измерения констант сорбционного равновесия для систем водный раствор амфолита или слабого электролита — ионит. Метод основан на определении константы сорбции одной из форм соединения в условиях, когда только эта форма присутствует в ионите. Знание этой константы и измерение количественной сорбции соединения в разных условиях (pH, концентрации соединения и неорганических катионов) дает возможность определить сорбционные константы всех форм соединения. [c.260]

Анализ точности в определении констант ионного обмена методами элюентной и фронтальной радиохроматографии показал, что эти методы по точности не уступают статическим методам, погрешности которых имеют примерно такой же порядок. Методами элюентной и фронтальной радиохроматографии можно получить вполне достоверные результаты. Основные преимущества динамических методов определения сорбционных констант — это меньшая затрата времени, экономия сорбционных материалов и реактивов. [c.133]

Таким образом, для мелкопористых сорбентов, для которых формальный расчет приводит к величинам эффективных радиусов г С 15 А, 5 5, значительная доля объема пор в общем сорбционном объеме представлена микропора-ми. Удельная поверхность скелета таких сорбентов, вычисленная по методу БЭТ или другому, а также кривая распределения объемов пор по размерам, являющаяся типичной характеристикой переходных пор, теряют физический смысл и совершенно не дают представления об адсорбционных свойствах мелкопористых минеральных адсорбентов. Для характеристики их адсорбционных свойств необходимо знать объемы различных разновидностей пор и константы уравнения теории объемного заполнения. [c.134]

Активные угли, полученные активированием менее однородных органических материалов — антрацитов и тощих углей, а также мелкопористые ксерогели, например силикагели, имеют более сложные микропористые структуры, которые могут быть сведены к наличию в адсорбенте двух микропористых структур, отличающихся по размерам преобладающих пор [12, 57, 58]. Их параметрами служат константы Wf,l, В и В двухчленного уравнения адсорбции теории объемного заполнения микропор. По данным малоуглового рентгеновского метода, для микропор активных углей первой структуры эффективные радиусы микропор колеблются от 5,5 до 7 А, а для второй — от 10 до 14 А [10]. Заметим, что как мелкие, так и более крупные микропоры объемно заполняются при адсорбции паров до начала капиллярной конденсации в переходных порах. Для мелкопористых силикагелей с размерами глобул 50—85 А характерно распределение числа глобул по координационным числам, которые только в усредненном виде выражаются обычно оцениваемым одним координационным числом. Легко показать оценочным расчетом, что в местах случайных плотных упаковок глобул с локальными координационными числами 8 и большими, образуются промежутки между контактирующими глобулами с размерами, типичными для микропор. Другими словами, часть общего сорбционного объема ксерогелей может принадлежать микропорам. [c.267]

Исследования сорбционных процессов, проводимые в институте, развиваются в направлении совершенствования теории метода применительно к решению крупных аналитических и технологических задач. Детальным исследованием конкретных систем раствор—ионит выявляются особенности равновесия и кинетики (физическая модель), определяются характеристические величины (коэффициент распределения, константа обмена, коэффициент внешней или внутренней диффузии), записывается соответствующая [c.8]

В последнее время динамические (хроматографические) методы определения сорбционных констант все больше привлекают внимание исследователей. [c.141]

Основные преимущества динамических методов определения сорбционных констант — это меньшая затрата времени, экономия сорбционных материалов и реактивов. По точности динамические методы не уступают статическим, а иногда даже превосходят их. [c.141]

Метод весьма перспективен для расчета максимальной сорбционной емкости бифункционального катионита по каждой функциональной группе, констант равновесия, предельных коэффициентов распределения, определения природы сорбции ионов и т. д. [c.136]

Другим вариантом получения хроматограмм методом электрофореза является наложение разности потенциалов на полоску бумаги, которая смочена электролитом (комплексо-образователем). На середину бумажной полосы наносят каплю исследуемого раствора и помещают в электрическое поле. Для этого концы бумажной полосы опускают в сосуды с электролитом, в которые помещены электроды (рис. 33,6). В данном случае ионы металлов будут передвигаться по полоске бумаги в различных направлениях в зависимости от знака иона. Разделение ионов будет зависеть от их сорбционной способности и от констант нестойкости комплексных нонов, [c.87]

Благодаря успехам, достигнутым в области теории динамики ионообменной сорбции, радиохроматографический метод может быть применен к определению ряда важных параметров, характеризующих работу ионообменных сорбционных колонок. Приводим краткое изложение основных принципов методики определения таких параметров, как константы обмена, ионное отношение, емкость поглощения сорбентов. [c.95]

Общепризнанными методами определения сорбционных характеристик и констант АУ сл /жат сорбционная емкость по бензолу, иоду, фенолу, мелассе и метиленовому синему определение площадей поверхности, размеров и объемов пор методами БЭТ и ртутной порометрии. Знание этих характеристик позволяет предсказывать поведение системы сорбат — сорбент в условиях сорбции из смеси известного состава. [c.104]

На основе моделей динамики адсорбции смесей сформулированы задачи динамики вытеснительной десорбции в неподвижном слое, представляющие вытеснение одного вещества или смеси веществ другим компонентом. Разработанные методы расчета [9, 10], базирующиеся на использовании эмпирических констант индивидуальных веществ, позволяют получить удовлетворительное соответствие с опытом и могут быть успешно использованы для выбора оптимальных условий десорбции. Для осуществления непрерывно действующих процессов сорбционного разделения смесей углеводородов в движущихся слоях адсорбентов необходимы теоретические и экспериментальные исследования закономерностей этих процессов. До настоящего времени исследования динамики адсорбции в движущемся слое касались лишь простейших случаев, в которых не учитывалось влияние неизотермичности, эффектов про- [c.208]

Сорбционный метод может быть также использован для нахождения констант устойчивости полимерных комплексов при контакте с ионами, имеющими заряд, противоположный заряду матрицы. В этих случаях сорбция происходит в результате ионного и координационного взаимодействия, и авторы, впервые использующие этот принцип, назвали метод ионообменным [68]. Сущность ионообменного метода сводится к определению зависимости изменения коеффициента распределения сорбируемого металла от концентрации диссоциированных ионогенных групп. Коэффициент распреде- [c.132]

В рамках разработки основ теории действия и практики применения полимерных хелатных сорбентов в методах концентрирования и определения элементов в объектах окружающей среды, исследования в области корреляционных зависимостей в количественной форме между химическими свойствами функциональных аналитических гр)Т1пировок (ФАГ) сорбентов и сорбционными параметрами образующихся хелатов (сорба-тов), например, с pH сорбции и константами устойчивости хелатов. Такие исследования, проводимые в систематическом плане, позволяют установить количественные корреляции между важнейшими параметрами сорбционных процессов и химическими свойствами сорбентов, что открывает возможности целенаправленного синтеза, выбор и применение полимерных хелатных сорбентов в аналитических и технологических системах. Проводимые систематические исследования в данном направлении позволят устранить эмпиризм, имеющий место в настовпцее время при синтезе и использовании полимерных хелатных сорбентов. [c.62]

Изменение массы полимерного образца при его продолжительном экспонировании в агрессивной среде обычно рассматривается как признак протекания физических или химических процессов. Уменьшение молекулярной массы полимера обычно свидетельствует о химической деструкции увеличение массы во времени рекомендовано по ГОСТ 12020-72 использовать для расчета величины сорбции агрессивной среды и коэффициента диффузии. Однако гравиметрический метод целесообразно применять только для однокомпонентной агрессивной среды вследствие различия в скорости сорбции различных компонентов. Более правильно оценивать химическую стойкость полимерных материалов в агрессивных средах по кинетическим (константы скорости, энергии активации), диффузионным, сорбционным, механическим и другим показателям. [c.409]

На основании изложенного можно предложить следующую схему расчета параметров пористой структуры силикагелей. По экспериментально определенным величинам кажущейся и истинной плотностей рассчитывают суммарный объем пор. По изотерме адсорбции или эксикаторным методам находят предельно адсорбционный объем пор (1/3). Разность величин суммарного и предельного сорбционного объемов пор дает значение объема макропор. Объем микропор 1/ и вычисляют двумя способами непосредственно по изотерме адсорбции для точки начала капиллярной конденсации (при Р Р , соответствующем г = 15 А) или по константе уравнения Дубинина — Радушкевича. [c.146]

Нами разрабатывались методики для исследования свойств ионитов и определения таких важных сорбционных констант, как емкость поглощения ионитов и константы ионообменного равновесия. С помощью радиохроматографического метода была изучена динамика сорбции меченных рз фосфат-ионов на неорганических сорбентах (хроматографическая окись алюминия, пермутит) [51—57], а также па апионообмснных смолах [56]. Предложена радиохроматографическая методика определения емкости поглощения ионитов [55, 56], проведено определение емкости поглощения катионитов [58, 59] и анионитов [58, 60] различными методами в сопоставлении с радиохроматографическим методом. Введено понятие стандартной единицы массы ионита — единица массы лгат-рины ионита [61—63], [c.82]

На рисунке сплошная кривая рассчитана по параметрам, полученным нами описанным выше методом. Из рисунка видно, что совпадение экспериментальных и рассчитанных результатов безусловно хорошее, из чего можно заключить, что уравнение (1), описывающее форму кривой хроматографической волны, правильно передает ее движение в пространстве и во времени. Время запаздывания х оказывается одинаковым для обеих кривых. Однако смысл сорбционного коэффициента к является неясным ввиду присутствия сорбирующихся на катионите положительно заряженных комплексных ионов. По данным Г. Б. Масловой, П. П. Назарова и К. В. Чмутова, а также согласно [3], в растворе при pH 4,0 должны присутствовать следующие комплексные ионы [Се Ьас Р+, [Се +Ьас2 ]+ и [Се +Басз ]. Обозначим константы стойкости этих комплексных ионов по уравнению [c.185]

Препаративная крупномасштабная хроматография включает процессы избирательной сорбции в колоночном процессе и избирательной десорбции. Успешное выделение определенного вещества из многокомпонентного раствора основывается на фронтальном избирательном сорбционно-десорбционном процессе в условиях образования резких границ зон разделяемых веществ. Решение проблем равновесной динамики сорбции явилось основой для развития многих препаративных методов выделения антибиотиков, гормонов, алкалоидов, ферментов и многих других физиологически активных веществ [6—16]. При этом затруднения обычно возникали при осуществлении процессов избирательной десорбции в условиях образования резких границ зон веществ. Введение равновесно-динамических критериев [14, 16] позволило предсказать и осуществить режимы полного вытеснения выделяемых веществ методами препаративной ионообменной хроматографии на основе выбора констант избирательности сорбции при варьирова- [c.13]

Для создания резкой границы между зонами иона-вытеснителя и вытесняемого иона в случае обмена равновалентных ионов необходимо таким образом подбирать систему, чтобы константа обмена в уравнении (II, 29) была больше единицы, когда первым ионом является ион-вытеснитель. Это осуществимо при сорбции ионов, энергия взаимодействия которых с сорбентом больше, чем энергия взаимодействия с ионом, ранее находившимся на ионите ионов. При обмене разновалентных ионов существенное значение имеет концентрация вводимого в колонку сорбируемого пона. Наконец, изменение степени диссоциации веществ путем изменения pH среды является одним из важнейших факторов, позволяющих создавать условия, благоприятные для сорбции и вытеснения ионов. Нельзя не отметить значения свойств растворителей, которые оказывают влияние и на константу ионного обмена, и на степень диссоциации веществ. Рациональный выбор условий проведения сорбционных процессов позволил, как будет показано дальше, построить ряд эффективных методов выделения и очистки антибиотиков. [c.73]

Толщины смачивающих и адсорбционных пленок воды в кварцевых капиллярах совпадают в пределах точности измерений последних. Предпочтение следует отдать результатам измерений смачивающих пленок как более надежным. Существенно отличные результаты были получены в [12] при исследовании адсорбции водяного пара на плоской полированной поверхности кварца эллипсометрическим методом (кривая с ). Это отличие связано, вероятно, с отличием сорбционных свойств полированной поверхности кварца, покрытой разрыхленным гелеобразным слоем кремнезема, от свойств "ювени ьной" поверхности кварцевых капилляров [13]. Полученныё нами результаты позволяют заключить, что в интервале толщин 7tO,7 нм изотерма П(Л) пленок воды и достаточно разбавленных растворов электролитов на поверхности кварца определяется в основном дисперсионными силами и подчиняется закону (2) с константой / =(3,3+0,7) Ю" Дж. [c.35]

Сорбционная способность кокса определяется с помощью фотоколорнметрических методов по изменению концентрации различных красителей в растворе. Повышенный интерес, который в последнее время исследователи проявляют к изучению сорбционной способности кокса, объясняется тем, что при определении реакционной способности не учитывается влияние поверхности на величину константы скорости реакции [единицы измерения константы скорости реакции мл (г с)]. Поверхность может изменяться за счет размера и количества пор, что мешает правильно сравнить реакционную способность коксов. Величина сорбционной способности может дать представление о размерах истинной внутренней поверхности кокса. [c.28]