Вязкость при стекловании

Тип полимера Содержание акрилонитрила, % Молекулярная масса Вязкость при 25 °С. Па-с Температура стеклования. °с [c.430]

Структурированная жидкость приобретает кристаллическое состояние, обусловленное фазовым переходом, схожим с фазовыми переходами первого рода для низкомолекулярных веществ (см. рис. 3, кривая I). Для фазовых переходов первого рода, протекающих при постоянной температуре, характерно скачкообразное изменение удельных ( уд) термодинамических свойств. В отличие от этого при стекловании жидкость превращается в твердое состояние (при низких и высоких температурах) постепенно, по мере достижения системой соответствующей вязкости. [c.35]

Минимальный интерЕ ал или его отсутствие обусловливают загущение жидкой массы до начала упорядочения надмолекулярных структур в системе и плавный переход ее из жидкого в твердое состояние при достижении соответствующей вязкости (не менее 10 2 Па-с) — происходит процесс стеклования. Несмотря на то, что нефтяной углерод в этих условиях является химически агрегированным веществом, он представляет собой перегретую жидкость , в которой, как в жидкости, сохраняется ближний порядок взаимодействия молекул. Температура, прп которой масса отверждается (образование 85% ни в чем ие растворимых веществ), называется температурой коксообразования. [c.48]

Таким образом, в зависимости от размеров, состояния и природы структур, температуры и других факторов времена релаксации различаются существенно. Для структур с малой вязкостью дисперсионной среды времена релаксации незначительны (10 —10 о с). С повышением молекулярной массы соединений, переходом из жидкого в вязко-текучее, эластичное и твердое состояния времена релаксации увеличиваются. Большое влияние релаксационные явления оказывают иа процессы стеклования и кристаллизации нефтепродуктов. Релаксационные явления оказывают влияние ие только на упорядоченность, но и па форму ССЕ. Например, формы пор в вязкой среде принимают причудливые очертания. [c.92]

НОЙ области Ti- При этом изменяется вязкость парафина от 10 -1013 до 1,0-10 Па с, но никаких изменений во взаимной упорядоченности частиц, т.е. никаких фазовых превращений, не происходит. Температура перехода в твердое агрегатное состояние (температура стеклования Т ) и температура перехода в вязкотекучее состояние Tj практически совпадают, т.е. для низкомолекулярных веществ Т = Т = Т . [c.132]

Температура стеклования - температура, выше которой начинает размораживаться сегментальная подвижность в аморфном полимере. Вязкость полимера в стеклообразном состоянии достигает 10 Па с. [c.406]

В ударопрочном полистироле хрупкая матрица полистирола обычно смешана с подходящей каучукоподобной компонентой бутадиен-стирольного сополимера, температура стеклования которого значительно ниже комнатной. Ударная вязкость возрастает пропорционально количеству добавляемой второй компоненты. Однако в этом случае двухфазного полимера сопротивление удару увеличивается благодаря началу роста множества мелких трещин серебра, а не благодаря общему увеличению растяжимости однородно деформируемой матрицы. [c.410]

Вязкость полимеров в области температуры стеклования достигает величины порядка 10 пуаз, при температуре текучести она снижается до 10 пуаз. [c.40]

Полистирол применяют и в виде сплавов его с другими полимерами. Сплавление полистирола с полиметилметакрилатом придает последнему улучшенные литьевые качества. Сплавы полистирола с полибутадиеном, и особенно с сополимером бутадиена и акрилонитрила, имеют вдвое большую ударную вязкость, чем полистирол, без снижения температуры стеклования материала. [c.366]

С увеличением температуры размягчения логарифмический коэффициент вязкости растет, но для разных видов связующего изменяется, как правило, мало. Данное обстоятельство объясняется тем, что вне зависимости от фракционного состава связующего его течение происходит главным образом в объеме низкомолекулярной фракции, неспособной к стеклованию. [c.118]

В определенной мере рассматриваемые факторы затрагивают и ширину диапазона стеклования или размягчения. В силу только что изложенных причин диапазон, в пределах которого происходит выделение или поглощение теплоты стеклования, именуют аномальным интервалом. Такой термин обусловлен тем, что с этим интервалом связаны не только эндо- или экзотермические эффекты, легко регистрируемые на термограммах, но и аномалии кинетических макроскопических параметров, например той же вязкости. При размягчении стекла вязкость в аномальном интервале, вместо того чтобы падать с повышением температуры, поначалу увеличивается до равновесного (для данной температуры) значения, а потом уже экспоненциально убывает, что весьма напоминает множественные пики плавления при отжиге застеклованных частично кристаллизующихся полимеров (сначала степень кристалличности растет, затем начинается собственно плавление). [c.90]

В отличие от низкомолекулярных жидкостей в линейных полимерах вследствие их высокой вязкости процессы структурной релаксации, связанные с перестройкой надмолекулярных структур, должны наблюдаться и при температурах существенно более высоких, чем температура стеклования Тс, т. е. в высокоэластическом и вязкотекучем состояниях. Для наблюдения структурной релак- [c.26]

Деформационные свойства вещества (в частности, упругость и вязкость) проявляются только при действии на них внешних сил, тогда как рассмотренное выше структурное стеклование с механическими воздействиями не связано. При быстрых воздействиях любая жидкость ведет себя как упругое тело, так как с уменьшением [c.42]

Использование стекла в качестве материала в химических лабораториях обусловлено в основном следующими его свойствами прозрачностью, химической и термической устойчивостью, легкоплавкостью, пластичностью в жидком состоянии, а также стабильностью стекловидного состояния. В табл. Е.1. указаны свойства и области применения наиболее употребительных сортов лабораторного стекла температурой стеклования (Тст) называют температуру, при которой вязкость стекла равна пуаз. Ниже температуры стеклования стёкла находятся в твердом состоянии, при нанесении на них царапин образуются трещины выще температуры перехода стёкла существуют в пластичном состоянии. [c.473]

Общий характер изменения свойств в интервале стеклования показан на рис. 115. Температура перегиба tg (при нагревании в и при охлаждении г 7) называется температурой стеклования. Ей соответствуют значения вязкости 10 —10 Н-с/м (Ю — 10 пауз). [c.190]

Вязкость полимеров сильно зависит от температуры. Для обла- сти высоких температур, далеких от температуры стеклования полимера, выполняется экспоненциальная зависимость вязкости от температуры, характеризуемая энергией активации вязкого течения. [c.154]

Увеличение переохлаждения приводит к росту вязкости жидкой фазы. В расплавах веществ, в которых скорости образования зародышей и роста кристаллов очень малы, а вязкость жидкости при охлаждении резко увеличивается, кристаллизация вообще может не начаться — плав превращается в твердую аморфную массу (стекло). Температура, ниже которой кристаллизация не происходит, называется температурой стеклования. [c.261]

Температуры плавления, размягчения, стеклования, каплепадения и другие измеряют с помощью специальных приборов. Эти температуры имеют чисто эмпирическое значение, они не являются константами вещества, плохо воспроизводятся и могут служить лишь для ориентации. То же относится к плотности и вязкости полимера. Например, на плотность влияет степень кристалличности полимера, наличие остатков пластификаторов, наполнителей и других добавок. Кроме того, у многих полимеров близки значения плотностей (например, плотность в интервале 1,00—1,10 имеют 50 распространенных полимеров). [c.221]

Для высокомолекулярных полимеров закономерности вязкого течения сложны. Из-за большого размера молекул течение их осуществляется по диффузионному меха-нт зму в результате многократных элементарных актов перемещения отдельных сегментов цепной молекулы перемещается и макромолекула з целом. Течение сопровождается выпрямлением (растяжением) макромолекул полимера. Это увеличивает межмолекулярное взаимодействие между ними, и течение прекращается. Полимер становится жестким при температуре вязкотекучего состояния в результате так называемого механического стеклования. Это явление повышения вязкости при растяжении используется в формировании волокон и пленок в изотермическом процессе переработки полимерных материалов. В то время как более утолщенные места нитей и пленок продолжают течь, их тонкие (растянутые) участки сохра- [c.495]

И наконец, когда при дальнейшем охлаждении вязкость становится очень большой, структура перестает изменяться. Температура, ниже которой структура жидкости перестает изменяться , называется температурой стеклования — Т .. Ниже этой температуры изменение удельного объема происходит в малой степени, т. е. наблюдается более низкий коэффициент теплового расширения. Понижение удельного объема после стеклования при дальнейшем охлаждении протекает, так же как и в кристаллических телах, исключительно за счет уменьшения межмолекулярных расстояний. На графике изменения удельного объема жидкости от температуры обнаруживается перелом, соответствующий температуре стеклования Т - [c.87]

КОСТИ различаются на один десятичный порядок. Для растворов полимеров, находящихся при температуре опыта в стеклообразном состоянии, наблюдаются значительно большие различия вязкости, достигающие при некоторых концентрациях трех десятичных порядков. Это было показано для растворов полистирола и ацетата целлюлозы в разных растворителях. При повышении телшературы кривые концентрационной зависи.мости вязкости сближаются и при температуре выше температуры стеклования или плавления самого полимера вязкости их растворов различаются практически только вязкостью самих растворителей. [c.423]

Рассмотрим с этой точки зрения кристаллизацию ПВС. При испарении водного раствора ПВС без добавления осадителя система кратковременно оказывается на стадии высокого пересыщения, однако кристаллизация не успевает пройти в достаточной степени, поскольку быстрое испарепие воды приводит к высоким вязкостям (стеклование) и понижению скорости кристаллизации практически до нулевой. В результате образуется пленка с очень низкой степенью кристалличности. [c.115]

Однако подход к стеклованию как к релаксационному процессу, являющийся в настоящее время общепринятым, не исключает и термодинамическую трактовку этого явления. Основанием для такой трактовки служит то, что многие признаки перехода полимера в стеклообразное состояние — излом на графике зависимости удельного объема от температуры, скачкообразное изменение теплоемкости— делают этот переход подобным так называемым термодинамическим (фазовым) переходам 2 рода. Поэтому в последнее время получает все большее распространение новая точка зрения на стеклование, сочетающая в себе и кинетический и термодинамический подход. Она состоит в том, что экспериментально наблюдаемое значение Тс является лишь некоторым приближе-нием к температуре истинного фазового перехода Гг, который однако не может быть реализован за реально доступный промежуток времени. Согласно расчету Адама и Гибса, сделанному на молекулярной основе, Г2 лежит примерно на 60° ниже Гс и характеризуется тем, что конфигурационная энтропия цепей равна нулю, т. е. полностью прекращаются поворотные движения в цепях [8]. Этому состоянию соответствует бесконечно большая вязкость полимера, что в ранних работах служило количественным эмпирическим признаком стеклования. [c.43]

Вязкость сополимеров ПАН-ОБД, как это видно из данных табл. 3, резко возрастает с увеличением количества связанного акрилонитрила по сравнению с обычными сополимерами бутадиена с акрилонитрилом (ОБНД) [27, с. 117—123]. Температура стеклования сополимера ПАН-ОБД не изменяется с увеличением связанного акрилонитрила, что свидетельствует о блочном строении привитого сополимера, тогда как на сополимерах ОБНД с увеличением содержания акрилонитрила температура стеклования [c.429]

Полимер молеку- лярная масса М-10- вязкость при 50 С, Па-с температура стеклования, С сопротив- ление разрыву. МПа относи- тельное удлине- ние, Ч остаточ- ная дефориа- ция, Н [c.452]

Образцы гомополимера ЭХГ (каучук СКЭХГ) имели следующие свойства [40] плотность 1350 кг/м температура стеклования —28°С, вязкость по Муни 30—50. Внешний вид гомополимера — белая рыхлая масса. В качестве стабилизатора для этого каучука применялся сантовайт кристалле — бис(3-метил-5-т/ ег-бутил-4-гидроксифенол) сульфид. [c.581]

Образцы сополимера ЭХГ с ОЭ (каучук СКЭХГ-С) имели следующие свойства плотность при 20° С 1260 кг/м температура стеклования —44,7 °С вязкость по Муни 70—80 содержание хлора 25,8% (масс.), что соответствует эквимолекулярному соотношению звеньев эпихлоргидрина и окиси этилена. [c.582]

Обычно полимеры обладают способностью поглощать некоторые жидкости (с которыми совместим данный полимер). При этом происходит процесс набухания полимера, сопровождающийся увеличением его объема. Вследствие проникания молекул жидкости между звеньями цепей полимера увеличиваются расстояния и ослабляются связи между ними. Это и приводит к понижению температуры стеклования, уменьщению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молеку. лами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий области высокоэластичного состояния, смещается в область более низких температур. На рис. 216 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные параметры, а на рис. 217 представлено влияние пластификатора на термомеханические кривые, подобные рассмотренным ранее (см. рис. 202). При повышении содержания пластификатора (кривые 2 и 3) температуры стеклования и текучести понижаются, при достаточной концентрации пластификатора постепенно сближаются, причем область существования полимера в высокоэластичпом состоянии уменьшается. Эта область должна ы д [c.590]

Закалка заключается в нагреве стекла до температуры выше температуры стеклования (425-600°С) и последугацем быстром равномерном охлаждении в потоке воздуха или в масле. При этом сопротивление статическим нагрузкам увеличивается в 3-6 раз, ударная вязкость - в 5-7 раз. При закалке повышается также термостойкость отекла. [c.15]

Как отмечает Петров [62], исследовавший зависимость температур плавления и вязкости разветвленных парафиновых углеводородов от строения их углеродного скелета, несимметричные структуры типа триалкилзамещенных метана характеризуются не только низкими температурами застывания, но и склонностью к стеклованию, тогда как углеводороды симметричных структур кристаллизуются. [c.200]

Реологические свойства (структурно-механические свойства, температура застывания, вязкость и др.) НДС зависят в первую очередь от ее физического состояния, на которое оказывает влияние соотношение энергий межмолекулярного взаимодействия и теплового движения. Нефтяные дисперсные системы могут находиться в трех физических состояниях вязкотекучем (жидком), высокоэластическом и твердом. Способность к вязкому течению таких продуктов, как битумы, пеки, используют для пх внутризаводского транспортирования по трубопроводам. Для НДС характерно высокоэластическое состояние в интервале между температурами стеклования и вязко текучестн (температуры размягчения). [c.18]

Большое количество исследований проведено в направлении модифицирования свойств полистирола. Существенным недостатком этого полимера является возникновение в нем больших внутренних напряжений уже в процессе изготовления изделий. В связи с низкой упругостью полистирола даже при сравнительно небольшой внешней нагрузке на изделиях из полистирола могут появиться многочисленные трещины. Простой сополимер стирола с мономером, придающим полимеру большую внутреннюю пластичность, обладает пониженной температурой стеклования (для полистирола 7 =80°). Низкая теплостойкость, свойственная полистиролу (и без внутренней пластификации), ограничивает его широкое практическое применение. Значительно большей теплостойкостью обладают блоксополимеры полистирола с сополимером стирола (40%) и бутадиена (60%) или акрилонитрила (40%) и бутадиена (60%). Блоксополимеризацию проводят методом механической деструкции смеси полистирола и указанных сополимеров. После 20-минутного перетирания этой смеси полимеров в атмосфере азота при 120—150° в закрытом смесителе образуется блоксополимер. Блоксополимер имеет значительно более высокую прочность, особенно при ударных нагрузках, чем полистирол (удельная ударная вязкость блоксополимера составляет 25—30 кг-см1см , полистирола 5—15 кг-см см ), в тоже время температура его стеклования заметно не изменяется. [c.544]

Широко распространено мнение о том, что в морфологическом отношении аморфные полимеры не имеют упорядоченной структуры и состоят из скрученных и перепутанных молекул. При температурах, меньших температуры стеклования, молекулы полимера практически неподвижны. Колеблются и вибрируют только атомы, причем амплитуда колебаний с ростом температуры увеличивается. Вблизи температуры стеклования колебания соседних атомов принимают кооперативный характер, что при достижении Tg приводит к сегментальному движению молекулярных цепей. При этой температуре межсегментальная энергия связи (вторичные силы) становится соизмеримой с энергией теплового движения. Частота колебаний сегментов оказывается достаточно высокой для того, чтобы сообщить эластичность аморфным полимерам (как и кристаллическим, поскольку они содержат аморфные области), однако она слишком мала для того, чтобы можно было реализовать течение с типичными для технологической практики скоростями, из-за чрезмерно высоких значений вязкости. Только при температурах, на 40—50 °С превышающих температуру стеклования, вязкость типичных аморфных полимеров снижается до значений, приемлемых для переработки. [c.67]

При пластификации полимера используется его способность поглощать некоторые жидкости. Поглощение пластификатора связано с набуханием полимера, приводящим к увеличению его объема. Молекулы жидкости, проникая между звеньями цепей полимера, увеличивают расстояния и ослабляют связи между ними. Это приводит к понижению температуры стеклования, уменьшению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молекулами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий высокоэластичному состоянию, смещается в область более низких температур. На рис. 52 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные [c.221]

Методики испытаний образцов отвечали общепризнанным государственным и отраслевым стандартам, а именно предел прочности и относительное удлинение определяли в соответствии с требованиями ГОСТ 269-66, плотность - по ГОСТ 18995.1-73, температуру стеклования -по ГОСТ 12254-66, чувствительность к удару - по ОСТ В-84-892-74, чувствительность к трению - по ОСТ В-84-895-74. Зависимость скорости горения от давления определяли на установке постоянного давления, вязкость топливной массы - на реотесте, химическую стойкость - с использованием манометров Бурдона. Энтальпию образования рассчитыватш исходя из структурной формулы каждого из соединений с учетом термодинамических поправок для входящих в него группировок [5], энергетические характеристики - по программам МГТУ им. Н. Э. Баумана. [c.190]

Самой лучшей температурой отсчета была бы температура стеклования каждого полимера, по зто связано с рядом затрудн<1-ний, поскольку на ее положение влияют малые количества оставшихся растворителей, термическая предыстория и т. д. Кроме того, измерения вязкости и других механических свойств очень сложнс проводить вблизи Тс, и данные для этой области температур практически отсутствуют- Поэтому Вильямсом в качестве температуры сравнения была предложена температура, лежащая на 50 4 выше Тс любого полимера, [c.174]

Вблизи температуры стеклования вязкость аморфных полимеров зависит от степени удаленности температуры, при которой она измеряется, от температуры стеклования При этом основное влнй-иие иа вязкость оказывает величина свободного объема (стр 146) Начало отсчета от температуры стеклования определяется тем, что только пр Т >Тс возможгго перемещение молекул, а гзЕсже тем, что при температуре стеклования удельный свободный объем (V B —свободный объем в единице объема вещества) у всех полимеров составляет одну и ту же часть их удельного объема V, а именно, около 2,5% [c.252]