Фториды хроматографическое

Анализ 7г и его сплавов. Анализ 2г представляет собой довольно сложную задачу, поскольку в нем присутствует значительное количество трудно отделяющихся от рзэ примесей. В ходе концентрирования рзэ для спектрального эмиссионного анализа [166, 167, 1097, 2053] неизбежно приходится применять сложные схемы очистки от мешающих элементов. Для этого образцы растворяют в НР с добавлением редкоземельного носителя — УзОз, служащего спектроскопическим стандартом. Кроме того, для контроля за возможными потерями при очистке редкоземельной группы вводится радиоактивный У [1097]. Отделение основной массы происходит уже в стадии растворения образца, однако выделение осадка фторидов при сравнительно небольших количествах носителя наступает только при определенных условиях. При хроматографическом варианте выделения рзэ из фторидного раствора это затруднение исключается [1097]. Далее следует эфирно-роданидная экстракция для отделения Ре и Со и повторные осаждения карбонатов и фторидов для отделения от ряда других элементов, после чего анализ завершает спектральное определение с чувствительностью от [c.253]

Хроматографическое разделение фторида и фосфата [656]. [c.360]

Для оценки содержания в природных и сточных водах индивидуальных органических соединений все чаще используется газовая и тонкослойная хроматография. Разрабатываются методы хроматографического определения таких важных примесей, как пестициды, нефтепродукты, отходы целлюлозно-бумажной и химической промышленности. Применяются и химические методы анализа органических компонентов к сожалению, методы анализа разбавленных водных растворов органических веществ развиты пока плохо нужна схема систематического анализа смесей органических соединений в водах. Для онределения фенолов, пиридина, анилина существуют люминесцентные методы. Минеральные компоненты чаще всего определяют спектральными, электрохимическими и химическими методами. Для определения фторидов удачно использовали фторид-селективный электрод делаются попытки применить ионоселективные электроды для определения и других галогенидов, цианидов, а также сульфидов. [c.116]

Алейников, Соколов н сотр. [45] предложили метод определения серы, селена, теллура в разнообразных пробах путем предварительного получения летучих фторидов и их последующего газохроматографического анализа. Анализируемую пробу в реакторе фторировали в статических условиях дифторидом ксенона при 150°С. После окончания реакции летучие продукты выдували во фторопластовую хроматографическую колонку, заполненную 20% Кел Р на полихроме, и анализировали при —78°С. [c.231]

Предложено, кроме того, хроматографическое разделение оксалатных комплексов ниобия и тантала на активной окиси алюминия а для разделения фторидов ниобия и тантала и отделения их от других элементов в качестве сорбента применена целлюлоза. Разделение производят последующим извлечением метилэтилкетоном, содержащим фтористоводородную кислоту . [c.685]

Г рану лированный фторид магния, фракции 0,5—0,35 мм (методика № 63). Хроматографическая колонка (методика № 64), П-образная трубка длиной 2 м, внутренним диаметром 4 мм. [c.151]

Радиохимическое выделение актиния обычно состоит из двух стадий выделения актиния на носителях — солях редкоземельных элементов и отделения актиния от последних. Наибольшее количество примесей удаляется при соосаждении актиния с фторидом лантана. Этим способом отделяют актиний от его материнского вещества — протактиния. От тория актиний отделяют путем осаждения тория в виде тиосульфата или перекиси актиний при этом остается в растворе. От радия актиний отделяют осаждением аммиаком радий при этом также остается в растворе. Наилучшие результаты получаются при использовании для очистки актиния хроматографических и экстракционных методов. [c.495]

Реакционно-хроматографическое определение фторидов [c.347]

Таблица VII.16. Условия хроматографического анализа летучих органических производных фторидов [216]

Полученный фильтрат анализируют обычными методами, списанными в гл. XII. Хроматографический метод анализа является лучшим для количественного определения фторидов в неразлагаемых кислотами фторидах, какими являются фторид алюминия, криолит, фторид кальция и др. [c.261]

Для отделения фторида используют и другие хроматографические методы. Было найдено [54], что методом бумажной хроматографии можно легко и количественно разделить фториды и фосфаты. С помощью тонкослойной хроматографии на целлюлозе 62] или силикагеле [63] можно отделить галогенид-ионы (включая фториды). В бумажной и тонкослойной хроматографии галогенидов, как правило, значение Я/ увеличивается с увеличением атомной массы. В случае ионообменных материалов последовательность сорбции хлоридов, бромидов и иодидов обычно обратная. [c.340]

Описан хроматографический метод отделения сульфатов от других ионов в колонке (рис. 62), заполненной оксидом алюминия [36]. Метод позволяет выделить до 0,5 ррт сульфатов из растворов, содержащих значительные концентрации хлоридов, нитратов, перхлоратов и большинства ионов металлов. Сульфат элюируют из колонки разбавленным раствором аммиака, пропущенным предварительно через катионообменную колонку, и затем титруют его раствором соли бария. Описываемый метод не позволяет отделить сульфаты от фторидов и фосфатов. Мешающее действие фторида устраняют добавлением борной кислоты к анализируемому раствору [40[. Удаление фосфата описано выше. [c.527]

После разработки -метода разделения тантала и ниобия в виде комплексов с таннином одним из самых больших достижений в аналитической химии тантала и ниобия явилось использование метил-этилкетона в качестве элюента при хроматографировании раствора смешанных окислов в разбавленной плавиковой кислоте, содержащей фторид аммония. Фторидный раствор сорбируется в хроматографической колонке, заполненной целлюлозой далее выполняют следующие операции. Тантал экстрагируют метилэтилкетоном, насыщенным водой. Колонку промывают метилэтилкетоном, содержащим 1 объемн. % плавиковой кислоты (40%-ный водный раствор НР) в результате содержание воды в целлюлозе снижается настолько, что становится невозможной экстракция титана, олова и циркония (ионы остальных металлов не экстрагируются) экстрагентом, применяемым на следующей стадии. Ниобий экстрагируют тем же экстрагентом, но содержащим 12,5 объемн. % плавиковой кислоты [13—15]. [c.180]

При комбинации операций осаждения гидроокисей, фторидов и оксалатов РЗЭ и повторении этих циклов обычно удается отделить их от большинства осколочных элементов [79, 92, 289, 411, 469, 572]. В качестве неизотопных носителей применяют лантан или церий [92]. Часто используется также сочетание методов осаждения с экстракционными или хроматографическими методами. [c.189]

При переработке атомного горючего на газодиффузионных заводах технеций выделяют из гексафторида урана пропусканием его при 350—500° С через колонку с насадкой из фторида магния, в которой задерживается технеций. Механизм поглощения технеция детально не изучен, однако полученные данные позволяют предположить [201 ], что в основе этого явления лежит физическая адсорбция. Сорбированный фторид технеция вымывают каким-либо подходящим раствором, который затем пропускают через хроматографическую колонку. Применение этого метода резко увеличило производство технеция в США и в значительной степени снизило его стоимость (с 30 тыс. до 90 долларов за 1 г) [13, 108, 300]. [c.79]

Следует подчеркнуть, что какими бы стойкими и были материалы, из которых изготовлен хроматограф, для успешного анализа всех без исключения агрессивных соединений (а особенно фторидов и окислов азота) вся хроматографическая система должна быть предварительно в течение длительного времени пассивирована пропусканием анализируемых веществ [10, 13, 15]. Причем эту операцию нужно повторять после замены вышедших ИЗ строя деталей хроматографа (детектора, колонок и т. п.) и даже после 7—10-дневного перерыва в работе хроматографа. [c.55]

Известно, что в атом-ной промышленности и ракетной технике используются летучие фториды. Для отделения летучи.х кор-родируюш,их фторидов хроматографические методы представляют особую ценность [410—413, 483, 523—525, 557, 587, 588, 675, 785, 810, 826, 847, 848, 859, 876. 878]. Для устранения влияния высокой коррозионной активности летучих фторидов и свободного фтора применяют специальные сорбционные колонки. Компоненты смеси перемещаются вдоль колонки соответственно температурам их кипения или вследствие различия во взаимодействии межмолекулярных сил газообразного сорбата с твердым или жидким сорбентом. [c.64]

Ниобий и тантал разделяют на непропитанной бумаге в виде фторидов в одной из двух систем диэтилкетон, насыщенный водным раствором 2,2 М плавиковой кислоты, — 2 М азотная кислота (./ / Nb — 0,55 Та — 1,0) или смесь 100 мл метилизобуликетона с 3 мл 40%-ной плавиковой кислоты (Л/ ЫЬ —0,1 Та — 0,87). Разделение во второй системе используют для количественного определения обоих элементов в стали сначала химически выделяют эти элементы в виде оксидов, которые затем переводят во фториды и разделяют хроматографически. Обнаруживать и количественно определять эти элементы можно, например, с помощью 8-оксихинолина. [c.242]

Получение. Изотопы К. образуются при длит, облучении Ри, Am и (или) m нейтронами в ядерных реакторах. Смесь изотопов f с мае. ч. 249-254 обычно содержит ок. 60-90% СГ Этим путем в США получают неск. г f в год. К., выделенный после термоядерного взрыва, значительно богаче изотопами f и f f высокой изотопной чистоты выделяют из старых препаратов Вк. Легкие (нейтроио-дефицитные) изотопы К. обычно получают при облучении m а-частицами или в ядерных р-циях с тяжелыми иоиами, напр, бомбардировкой Th ионами О или U. Выделяют изотопы К. экстракцией, ионным обменом и экстракци-онно-хроматографически. Металлич. К. получают восстановлением его оксидов или фторидов лантаном или литием. [c.286]

Отщепление защитной трет-бутоксидифенилси.пи.]Ьной группы с помощью фторид-иона. К раствору 1,0 ммоль соответствующего трет-бутоксидифенилсилилового эфира в 10 мл ТГФ добавляют 473 мг (1,5 ммоль) тригидрата фторида тетрабутиламмония. Смесь перемешивают при комн. температуре (контроль по ТСХ обычная продолжительность реакции 0,5-2 ч), фильтруют через 2 г силикагеля и очищают хроматографически или другими методами. При использовании чувствительных к воде субстратов можно производить обработку в безводном ТГФ фторидом тетрабутиламмония (ТБАФ) на силикагеле. При этом продолжительность реакции увеличивается незначительно. Выход обычно составляет 65-80%. [c.443]

Недеструктивный активационный метод применяется для определения ЗЬ в алюминии [841, 1688] и его сплавах [945], нитриде алюминия [421], аскорбиновой кислоте [1630], асфальте [982], висмуте [830, 1204, 1239] и его сплавах с сурьмой [48, 313], воздушной пыли [884, 13131, галените [21], германии [633, 1384, 1385], горных породах [230, 427, 541, 949, 1061, 1289], графите [106, 1207], железе, чугуне и стали [135, 884, 1128, 1129, 1556, 1652], индии [12711, карбиде кремния [468], кремнии [212, 762, 932, 950, 989, 1217, 1361], тетрахлориде кремния [1462] и эпитаксиальных слоях кремния [580], меди [1002], морских [642, 1427] и природных водах [4, 1040], нефти и нефтепродуктах [991, 1517], олове [1305], поли-фенолах [983], почвах [1528], растительных материалах [1316, 1528], рудах [466, 1270], свинце [835 -837, 1205, 1505, 1506], стандартных образцах металлов [1316], теллуре [5], титане [68], хроматографической бумаге [1409], циркалое [1099], эммитерных сплавах [625], трифенилах [8771 и фториде лития [331]. Благодаря высокой чувствительности и вследствие того, что для анализа, как правило, требуется небольшое количество анализируемого материала, эти методы часто используются в криминалистической практике [884, 892, 12961. Имеются указания [965] аб использова- [c.74]

Способы разделения осаждением применяются сравнительно мало. Так, для разделения примерно эквивалентных количеств U ирз> можно применять осаждение ( сфата U из слабокислой среды, регулируемой 0,1 М ацетатным бугром, в присутствии ЭДТА в небольшом избытке по отношению к рзэ [1444]. В очищенных образцах и рзэ отделяют (вместе с Th) соосаждением на СаС О [16681 или соосаждением с фторидами Са или Mg [1203, 1321]. После этого следует отделение носителей и дополнительная хроматографическая очистка, но уже с редкоземельным носителем и спектрографическое определение. [c.239]

В некоторых случаях, когда интерес представляет определение только отдельного иона, предварительное разделепие на аналитические группы является излишним. Так, например, можно хроматографически отделить и идентифицировать в горных породах уран наряду с большим числом различных катионов [7], причем сопутствующие ионы этому не мешают. Для этого расплавляют небольшую пробу горной породы в смеси фторида натрия и сернокислого кислого калия на платиновой проволочке, перл растворяют в нескольких каплях 4,7 н. НМОз и наносят на пластинку постепенно увеличиваю-ищеся количества полученного раствора. [c.466]

Для количественного разделения циркония и гафния достаточно удовлетворительных методов неизвестно, Для этой цели предложен метод ионного обмена. При соответствуЮш ем подборе катионитов и раствора для элюирования эти методы могут дать- хорошие результаты в аналитической практике, но они еще недостаточно детально разработаны, чтобы лх здесь можно было излагать. Комплексные оксалаты, а также фториды циркония и гафния были хроматографически разделены на анионите. сильноосновного типа Для очистки циркония и разделения циркония и гафния предложены также и некоторые другие способы, основанные на ионном обмене. Для разделения этих элементов рекомендуется, кроме того, использовать различное давление паров их тетрахлоридов,-а также их фосфоридхДоридов . [c.635]

Эйнштейний получен только в импульсных количествах и, по-видимому, это последний элемент, который может быть выделен в макроколичествах. Он является трехвалентным элементом, на что указывает его положение в ряду актинидов при экстракции и десорбции со смол. Эйнштейний соосаждается с фторидом и гидроокисью лантана, персульфатом аммония не окисляется. Получают эйнштейний облучением урана ядрами азота, калифорния —дейтонами или берклия — а-частицами. Он обнаружен также в продуктах облучения плутония мощным потоком нейтронов ( — 10 нейтрон/см ). Эйнштейний экстрагируется раствором тиофенкарбонилтрифторацетона в толуоле и трибутилфосфатом из слабокислых растворов, насыщенных вы-саливателями он хорошо отделяется от калифорния и фермия хроматографически — десорбцией 0,04 М раствором лактата аммония при pH = 4,5 или а-гидроксибутиратом аммония [44]. [c.543]

Отделение прометия от актиния проводится хроматографически после совместного выделения их фторидов, оксалатов или гидроокисей. От протактиния прометий отделяется осаждением фторида прометия избытком фтористоводородной кислоты, от трансплутониевых элементов — хроматографическими и экстракционными методами. [c.287]

Регенерация тория, отделение Ра, ц осколков деления. Ториевые блоки растворяют в присутствии азотнокислого алюминия в азотной кислоте, содержащей фтористоводородную кислоту. Азотнокислый алюминий препятствует образованию фторида тория. Далее проводят экстракцию тория и урана 40%-ным раствором ТБФ в керосине. При этом протактиний и часть осколков деления остаются в водной фазе, из которой протактиний извлекается адсорбцией на двуокиси марганца или хроматографически. Торий от отделяют реэкстракцией 0,1 М НЫОз. После указан-г [c.466]

Выбор оптимального реагента (алкилсилана) для превращения следовых количеств фторид-иона в удобное для хроматографирования органическое производное был обоснован японскими химиками [216]. Сравнительное изучение 9 производных хлоралкилсиланов и алкилсилилимидазолов (где алкил меняется от метила до трет, бутила) в качестве экстрагентов фторид-иона из биологических объектов с последующим определением фторидов в виде фторал-килсиланов показало, что лучшим является триэтилхлорсилан. При этом использовали методики хроматографирования фторид-иона, аналогичные описанным в работах [214, 215], а условия хроматографических определений с различными реагентами приведены в табл. VII.16. [c.349]

Идентификация разделенных на колонке с порапаком О примесей низших фторидов серы по временам удерживания чистых индивидуальных веществ (для гекса-, тетра- и монофторидов) и порядку элюирования фторидов на фторсиликоновых НЖФ и насадках с полимерными сорбентами оказалась проблематичной, так как эти соединения выходят из хроматографической колонки в основном в порядке возрастания температур кипения (табл. IX. 12). [c.535]

Анализ смеси низших фторидов серы (F2, HF, OF2, гекса-, тетра-, ди- и монофториды серы) сильно затруднен (см. раздел 3.7) из-за активного взаимодействия чрезвычайно реакционноспособных F2 и HF со всеми сорбентами и конструкционными материалами хроматографа. Результатом этого является низкая воспроизводимость определения контролируемого компонента — тетрафторида серы, который по токсичности превосходит фосген. Результаты хроматографического определения тетрафторида серы зависят от объема анализируемой пробы, наличия влаги, соотношения между компонентами смеси фторидов, а также количества F2 и HF (см. рис. IX.12 и табл. IX.12). [c.540]

К числу наиболее важных ионов (см. табл. IV. 10), определяемых при помощи ИСЭ, относятся ионы натрия, кальция, калия, фторид-, хлорид-, нитрит- и сульфид-ионы. Ионометрия позволяет также определять содержания растворенных в воде газов, например аммиака, оксидов азота и диоксида углерода. В качестве примера рассмотрим методику определения в воде очень реакционноспособного фтора. Это определение по причине высокой агрессивности фтора трудно выполнить спектральным или хроматографическим методом. В последнем случае такое определение (см. главу I) возможно лищь после перевода этого газа в триметилфторсилан по реакции с триметилхорсиланом [6]. [c.354]

При выделении осколочного e i фракцию редких земель можно отделить от других продуктов деления хроматографически или осаждением в виде фторидов. В последнем случае осадок редкоземельных элементов будет загрязнен изотопами стронция, барня, циркония н тория (UXi). Для отделения от при.ме-сей фториды разрушают, нагревая с хлорной кислотой, окисляют церий хлоратом или бро.матом калия в четырехвалентное состояние и осаждают его с носителем в виде иодата. Осадок иодатов разрушают, церий восстанавливают и осаждают все остальные элементы снова в виде иодатов, церий при этом остается в растворе. Операцию очистки повторяют. [c.270]

А. I. г.5. Другие комплексообразующие реагенты. Для сорбции металлов на анионитах можно использовать не только хлориды, фториды, сульфаты и нитраты, но и любые другие анионы, которые образуют с металлами отрицательно заряженные комплексы. Лучшим из них является, по-видимому, тиоцианат-ион. С ним образуют комплексы хром [60], молибден [61], кобальт [60] и железо(1П). Ионы этих металлов сорбируются анионитом, в то время как ионы других металлов проскакивают в фильтрат. Сорбция увеличивается, как и в предыдущих случаях, в неводных растворителях, что позволяет провести хроматографическое разделение таких смесей, как торий и лантаниды [62]. Такие комплексообразующие реагенты, как EDTA [63], оксалаты [64, 124], и другие комплексообразующие анионы используются в хроматографическом анализе более редко из-за трудности удаления их из фильтратов. [c.214]

К счастью, некоторые галогениды дают лучшие хроматограммы. Работа с гексафторидом урана [62—64] служит прекрасным примером решения проблем, возникающих при хроматографическом анализе высоко реакционносно-собных галогенидов. Эта работа посвящена изучению хроматографии гексафторида урана, хлора, трифторида хлора, монофторида хлора, фтористого водорода, фторида хлорноватой кислоты, фтора, моноокиси фтора, моноокиси хлора, двуокиси хлора и перфторметилциклогексана. Вся аппаратура была изготовлена из коррозионностойкого материала. В качестве инертных твердых носителей были выбраны [c.53]

Фтор и его соединения. Фтор — самый активный и самый агрессивный химический элемент в природе. Он реагирует практически со всеми элементами периодической системы Менделеева, за исключением азота и кислорода. Большинство металлов взаимодействует с фтором при обычной температуре, но многие из них образуют стойкую защитную пленку, препятствующую дальнейшей реакции. Наилучшими материалами для конструирования хроматографической аппаратуры при работе с фтором и его соединениями является никель, не реагирующий с фтором даже при 600°С [101], медь и платина, взаимодействующие с фтором лишь при 500 °С, а также некоторые сплавы, например сплав Pt—Ir и монель. Неорганические соединения фтора и многие межгалоидные соединения реагируют почти со всеми органическими веществами, в том числе с политетрафторэтиленом (фторопласт-4) и полифторхлорэтиленом (фторопласт-3). Вообще все галогенфториды отличаются высокой агрессивностью, приближаясь в этом отношении к фтору. Окислы фтора менее агрессивны, чем фтор. Стабильны и некоторые фториды серы, азота и углерода. Однако большинство фторидов — весьма реакционноспособные вещества, хроматографический анализ которых требует применения специальной аппаратуры. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология