Алкил Дипольные моменты

Галоидный алкил Дипольный момент, D Галоидный винил Дипольный момент, D [c.43]

Для расчета эффективного дипольного момента, который приходится на одну молекулу алкана в газовой фазе, необходимо знать дипольные моменты всех разрешенных (термодинамически наиболее вероятных) конформеров данного алкана и их содержание в поворотно-равновесной смеси. [c.146]

Наблюдаемый у фурана и тиофена диполь — конечный результат этих двух противоположных поляризаций. Так как при этом индуктивный эффект преобладает, отрицательный конец диполя все же остается на гетероатоме. В пирроле и пирролидине положение усложняется поляризацией связи N—Н (или связи N—алкил в М-алкилпирролах). Большую разницу в дипольных моментах пиррола и пирролидина, превышающую 30, следует отнести за счет мезомерного момента, составляющего около 1,40, а также других причин среди них главную роль следует приписать гораздо более [c.21]

Дипольный момент этилена равен нулю, соединение неполярно. Но симметрично замещ,енные алкены обладают небольшим дипольным моментом, их молекулы полярны, например [c.107]

Этот факт объясняется следующим образом. Поскольку алканы обладают значениями дипольных моментов, близкими к нулю, силы притяжения [c.139]

Известно, что слабополярные жидкости, в том числе алканы, обнаруживают широкую полосу поглощения резонансного типа в дальней инфракрасной области 10-100 см-1 /5,6,61,64-72/. Природа резонансной полосы поглощения обусловлена оптически активными колебаниями молекул в ассоциатах, сопровождающимися изменениями дипольных моментов ассоциатов /6,73,64,70/. [c.128]

Вычисляя величину дипольного момента алканов и выясняя его природу, следует иметь в виду, что как нормальные, так и разветвленные алканы являются системами с несколькими степенями свободы внутреннего вращения /97-102/. Алканы представляют собой смесь поворотных изомеров, находящихся в динамическом равнове- [c.145]

Различные значения двух величин дипольных моментов (полученных расчетным способом для газовой фазы и экспериментально определенных для жидкости), а также вид зависимостей дипольных моментов от числа атомов углерода в углеродной цепи (рис. УП,5,12) и от температуры (рис, У11,5.5-УИ,5,11, У11.5,13) свидетельствуют о различной природе дипольных моментов молекул алкана в жидкой и газовой фазах. Можно полагать, что дипольный момент молекулы алкана в жидкой фазе Рд представляет собой векторную сумму постоянной и индуцированной составляющих [c.152]

Мерой влияния заместителя X на распределение зарядов [62, 474] может служить мезомерный момент X (алгебраическая разность дипольных моментов соединений фенил-Х и алкил-Х). Дипольные моменты можно использовать и для оценки влияния 2 (табл. ХЫХ). [c.588]

Неаддитивность молекулярных дипольных моментов многих органических соединений обычно относят за счет делокализации. Алканы имеют очень небольшие дипольные моменты [24, 25] [c.296]

Известно, что дипольный момент галоидного алкила меньше, чем у соответствующего карбонильного соединения. Например [c.346]

Ориентационные (диполь-дипольные) взаимодействия, вклад которых в увеличение энергии когезии обусловлен такой ориентацией молекул, при которой отрицательный конец одного электрического диполя окружен положительными полюсами таких же или других молекул. Поскольку для этого необходимо иметь постоянный дипольный момент, не все молекулы способны участвовать в таком виде взаимодействия. Например, неполярные алканы не имеют постоянного дипольного момента. [c.37]

К первой группе относятся неполярные растворители, не обладающие дипольным моментом, межмолекулярное взаимодей — стви< которых с растворяемым осуществляется за счет дисперсионных сил. Неполярными (или слабополярными) расворителями являются низкомолекулярные жидкие или сжиженные алканы, бензол, а также соединения с очень небольшим дипольным момен — том — толуол, четыреххлористый углерод, этиловый эфир, хлоро — форм и т.д. [c.217]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

Е . Татевский с сотр., исходя из экспериментально определенных величин дипольных моментов н-1фопаиа и изобутана, разработала метод расчета дипольных моментов молекул нормальных и разветвленных алканов /92-95/. В методе предполагается, что дипольный момент молекулы алкана можно представить как векторную сумму моментов отдельных связей [c.142]

Вычисляя величину дипольного момента алканов и выясняя его природу, следует иметь в виду, что как нормальные, так и развет-влшные алканы являются системами с несколькими степенями свободы внутреннего вращения /97- [c.145]

Таким образом, схема расчета эффективного дипольного момента индивидуальной молекулы алкана сводится к следующему. Согласно конформационной номенклатуре необходимо составить перечень всех термодинамически устойчивых конформеров исследуемого углеводорода. Определить их числа симметрии б, статистические веса П и, учитывая хиральность (в этом случае статистический вес удваивается), рассчитать значение энтропии конформационного перехода йЗ пс формуле (УП.5,10). Определить значение свободной энтальпии конформационного перехода (У11.5.9.) и по формулам (УП,5.11) рассчитать концентрации разрешенных конформеров. По методу BJVl,Taтeв-ского для каждого разрешенного конформера рассчитать значение дипольного момента и по формуле (УИ.5,7) вычислить величину Рдф. [c.148]

Рассмотрим нечетные алканы. В их равновесной смеси присутствуют конформеры со значениями дипольных моментов Р[ = 0,079 2) и Р[= 0,136 2). Например, конформеры н-гептана ТТТб и вТТб ют значения дипольных моментов 0,0792) и 0,1362) соответственно [c.155]

С позиций рассматриваемого механизма можно объяснить и тот факт, что при присоединении С1—1 к пропилену образуется 1-иод-2-хлорпропан. Вследствие различия в электроотрицательности хлора (3,0) и иода (2,5) молекула С1—I имеет дипольный момент л = 0,54 Д, причем положительным концом диполя является атом иода. Поэтому можно утверждать, что реакция начинается с элсктрофильной атаки алкена атомом иода [c.21]

Этот вопрос подвергался тщательному изучению. Измерения длин связей и дипольных моментов показали, что связи фосфора с кислородом Б алкил- и диалкилфосфиновых кислотах имеют промежуточный характер между простыми и двойными, т. е., по-видимому, их истинное состояние является мезомерным между граничными формулами [c.255]

Для изучения структуры твердых солей, а также растворов можно использовать колебательную инфракрасную и Раман-(комбинационного рассеяния) спектроскопию [30]. Эти методы позволяют получать данные о симметрии молекул и определять силовые постоянные различных типов колебаний. Так, простота инфракрасного спектра циклогептатриенилбромида, трихлорцикло-пропенилтетрахлоралюмината и трифенилметильных солей свидетельствует, что эти соединения обладают очень симметричными структурами (соответственно О /, и О н)- Силовые постоянные, определенные для двух ароматических ионов, образуют ряды, согласующиеся с рядом для бензола, и коррелируют с кристаллографическими длинами связей С—С. Карбениевые ионы обычно характеризуются поглощением в области 1250—1550 см (табл. 2.7.8), достаточно интенсивным за счет больших изменений дипольного момента при возбуждении. Сравнение ИК- и Раман-спектров ряда третичных алкил-катионов позволяет провести полное отнесение полос поглощения. В частности, спектр грег-бутил-катиона аналогичен спектру изоэлектронного ему триметилбора и [c.526]

Справедливость предложенных моделей этиленовой свям в известной мере подтверждается затрудненностью вращения вокруг нее, в результате чего алкены, содержащие различные заместители у каждого из углеродных атомов, участвующих в образовании двойной связи, могут существовать в двух различных изомерных формах. Такие формы называют геомет- гическими изомерами, в простейших случаях-это цис- и транс-изомеры. Их идентификацию легко проводят на основании данных физико-химических исследований например, по результатам измерения дипольных моментов [c.42]

Молекулы В, обладающие большим дипольным моментом (нитрилы, нитроооединения), менее сильно — сложные и простые эфиры. Слабее всего удерживаются молекулы А, способные лишь к неспецифическому взаимодействию (н-алканы). Аналогичная зависимость была получена нами вместе с Бебрис при хроматографическом исследо- [c.206]

Льюис и Бузер [15] нашли, что термическое разложение вторичных алкил (2-бутил, 2-пентил и 2-октил) хлорсульфитов в разбавленных диоксановых растворах протекает по первому порядку, давая в качестве основных продуктов олефины и алкил-хлориды. Хлориды имели ту же конфигурацию, что и спирты, производными которых они являлись, и были только до некоторой степени рацемизованы. Скорость разложения была меньше в изооктановом растворителе или в отсутствие растворителя, но в этих случаях хлорид имел конфигурацию, противоположную конфигурации спирта. В диоксановом и изооктановом растворах реакция протекала по первому порядку. По-видимому, механизм означает реакцию первого порядка с сохранением конфигурации. Если реакция с сохранением конфигурации имеет место в изооктане, то, как отмечают Льюис и Бузер, ее скорость в этом растворителе много меньше, чем в диоксане. Уменьшение скорости при переходе к менее полярному растворителю (если это не обусловлено специфическим эффектом растворителя) означает, что переходное состояние имеет много больший дипольный момент, чем нормальный хлорсуль-фит, и что механизм, вероятно, включает четыре структуры переходного состояния, приведенные ниже [c.199]

Сидноны имеют ароматический характер (В. Бекер), проявляющийся в их большой стойкости и в том, что они могут хлорироваться и нитроваться (в соответствующих условиях) но СН-группе. Сидноны могут быть изображены при помощи предельных структур (восемь структур типа III и четыре структуры типа IV) или, проще, при помощи формул типа V. Это представление о строении сиднонов подтверждается дипольными моментами алкил- и арилсиднонов. Последние имеют большие значения (6—7 D), и вектор момента наклонен на 17° по отношению к оси связи R—N, причем отрицательный полюс направлен к группе С—О. Результаты измерения межатомных расстояний исключают присутствие мостиков или транс-аннелярных связей и соответствуют моноциклическому ароматическому строению. [c.681]

Сопоставление дипольных моментов (в бензоле) ряда алкилхло-ридов с углеводородными группами различной степени разветвления показывает, что чем больше разветвление цепи, тем больше дипольный момент молекулы то же самое наблюдается и для алкил-бромидов [c.139]

Введение заместителей в молекулу винилацетилена оказывает значительное влияние на характер и направление рассмотренных реакций вследствие смещения электронной плотности в ениновой системе, вызываемого этими заместителями. Электронный эффект заместителей подтверждается измерением дипольных моментов винилацетиленовых углеводородов и их функциональных производных [498, 655, 991]. На характер и степень динамического электронного смещения оказывает влияние также электронная природа присоединяющегося реагента. При помощи спектров ПМР выявлено взаимодействие между свободными электронами гетероатома заместителя и сопряженной системой связей, также оказывающее влияние на характер и направление реакций ениновых соединений с участием кратных связей [495, 496, 498]. С этой точки зрения интересно рассмотреть присоединение меркаптанов, спиртов и аминов к этинилвиниловым соединениям, содержащим по соседству с двойной связью алкильные, алкил-(арил)тио-, алкокси- и диалкиламиногруппы. Реакционная способность этих соединений в реакциях нуклеофильного присоединения значительно ниже, чем у диацетилена, и несколько выше по сравнению с вииилацетиленом. Экспериментальные данные показывают, что при взаимодействии меркаптанов с моноалкил-замещенными винилацетиленами, содержащими свободную или замещенную ацетиленовую группу, в отличие от винилацетилена, молекула меркаптана направляется к тройной связи и образуются диеновые соединения с тиоалкильной группой в положении 4 [987] [c.286]

Среди органических веществ, в молекуле которых, помимо углерода и водорода, имеются и другие элементы, наиболее обычны кислородсодержащие соединения. Мы уже встречались с двумя простейшими классами кислородсодержащих органических соединений спиртами К—ОН и простыми эфирами Р—О—Н. (Мы ввели, несколько неожиданно, новый символ К—. Он обозначает алкильный радикал это может быть метил, этил, бутил и вообще любая алкильная группа, полученная удалением одного водорода из молекулы алкана.) Простой эфир можно рассматривать как производное воды, в котором оба водорода замещены алкильными группами. Подобно воде, молекула простого эфира нелинейна и обладает дипольным моментом, поэтому эфи- [c.150]

Доказательство основного утверждения предыдущего абзаца можно получить при помощи правила векторного сложения, если принять, что все связи углерод-водород имеют одинаковые моменты, а моменты всех связей углерод-углерод равны нулю и валентные углы имеют одни и те же значения в разных молекулах. Простейшее доказательство, основанное на этих предположениях, сводится к следующему дипольный момент метана равен нулю. Поэтому результирующий момент любых трех связей углерод-водород должен быть по величине равен моменту четвертой связи и иметь противоположное направление. Поэтому дипольный момент вещества не должен м енять-ся, если атом водорода, соединенный с углеродом, заменяется на метильную группу или наоборот. Поскольку любой алкил- [c.179]