Метилстирольные полимеры

Благодаря высокой температуре стеклования блоков поли-а-метилстирола термоэластопласты на основе а-метилстирола выгодно отличаются от термоэластопластов на основе стирола более широким температурным интервалом, в котором сохраняются прочность и эластические свойства материала, при этом с увеличением содержания а-метилстирола температуростойкость полимера повышается. По-видимому, это объясняется уменьшением влияния эластичной фазы на текучесть термоэластопласта в связи с понижением ее доли в полимере, а также повышением молекулярной массы поли-а-метилстирольных блоков. [c.289]

Во второй части книги приводятся общие сведения по теории полимеризации. Излагаются современные теоретические представления о механизме процессов полимеризации и поликонденсации, строении молекул полимеров и связи между строением и свойствами полимеров. Рассматриваются процессы эмульсионной полимеризации, инициируемые свободными радикалами, и процессы полимеризации в растворах с применением стереоспецифических катализаторов, используемых для получения синтетических каучуков стереорегулярного строения. Наибольшее место уделяется описанию технологии производства стереорегулярных каучуков цис-полиизопрен и цыс-полибутадиен), а также эмульсионных сополимерных каучуков (бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстирольных). [c.8]

Процессы полимеризации в водных эмульсиях широко используются в современной технике производства синтетических каучуков. Значительная часть синтетических каучуков, производимых в промышленном масштабе, получается в результате эмульсионной полимеризации. К числу эмульсионных каучуков относятся бута-диен-стирольные, бутадиен-метилстирольные, бутадиен-нитрильные, хлоропреновые и акриловые, а также все виды синтетических латексов. Следует отметить, что в последнее время была показана возможность получать методом эмульсионной полимеризации также и полимеры стереорегулярного строения. [c.258]

При производстве эмульсионных сополимерных каучуков процесс полимеризации доводится до определенной, заданной по режиму глубины полимеризации или степени превращения мономеров (конверсии). Так, например, конверсия мономеров в промышленном синтезе бутадиен-стирольных и бутадиен-метилстирольных каучуков обычно не превышает 60—65%. Увеличение глубины полимеризации приводит к ухудшению свойств получаемых полимеров. Поэтому по достижении установленной по технологическому режиму степени превращения мономеров в латекс вводят специальные вещества, называемые ингибиторами, прерывателями или стопперами. Они вводятся в латекс обычно в виде водной суспензии. В результате введения прерывателя дальнейший ход полимеризации приостанавливается. [c.272]

Коагуляция латекса бутадиен-стирольного (бутадиен-метилстирольного) каучука в принципе мало отличается от коагуляции латекса натурального каучука. Полученный в результате полимеризации латекс содержит обычно 2—4% мыла или других эмульгаторов. Эмульгаторы типа мыл можно разрушить добавлением к латексу водных растворов солей щелочных металлов и последующей обработкой разбавленной кислотой. Мыло на поверхности каждой частицы при подкислении превращается в жирную кислоту. В результате стабильность системы нарушается и частицы каучука коагулируют, образуя пористые частицы коагулюма. Форма и размер этих пористых частиц имеют важное значение для последующей обработки полимера (промывки, сушки). [c.293]

Значительные изменения претерпевает и структура производства каучуков общего назначения. Постепенно сворачивается производство натрий-бутадиеновых каучуков, снижается доля эмульсионных бутадиен-стирольных и бутадиен-а-метилстирольных каучуков. Основными каучуками общего назначения становятся стереорегулярные полимеры изопрена и бутадиена. [c.23]

Разный эффект усиливающего действия наполнителя в случае натурального и бутадиен-стирольного каучуков можно объяснить различной надмолекулярной структурой этих эластомеров. Натуральный каучук —полимер регулярного строения, у которого надмолекулярные структуры обладают большой упорядоченностью. Поэтому натуральный каучук склонен к кристаллизации. С повышением величины деформации создаются условия для перестройки надмолекулярных образований в более крупные, что значительно повышает прочность полимера. Сополимерные бута-диен-стирольные (а-метилстирольные) каучуки не способны к кристаллизации при растяжении, поэтому при небольших деформациях образец каучука разрушается. При введении сажи в состав резиновой смеси образуются цепочечные структуры сажи или связи [c.426]

Ненасыщенность бутадиен-стирольных (а-метилстирольных) каучуков составляет около 89% от теоретической. Средневязкостная молекулярная масса товарных каучуков лежит в пределах 150 000—400 000. Эти каучуки относятся к аморфным полимерам, не способным к кристаллизации. [c.355]

В работе [17] приведены результаты исследования коррозионной стойкости металлических материалов в средах синтеза бутадиен-а-метилстирольных полимеров. Установлено, что в этих средах при температурах 50°С нержавеющие стали марок 20X13, 14Х17Н2, 12Х18Н10Т, так же, как и в средах производства полистиролов, корродируют с небольшими скоростями ( 0,04 мм/год при длительности испытаний 787 ч). [c.281]

При испарении стирола или его полимеров с дымящей азотной кислотой образуются мононитробензольные соединения. Эти нитросоединения относятся к группе кислородсодержащих ароматических соединений, выделяющих при пиролизе фенол. Фенол можно обнаружить в газовой фазе по индофенольной реакции, описанной на стр. 259. Метилстирольные полимеры и стирол-бутадиеновые сополимеры ведут себя аналогичным образом. [c.696]

Области применения термоэластопластов все время расширяются а-метилстирольные термоэластопласты (ДМСТ и ДСМСТ) могут использоваться в тех же областях, где применяются бута-диен-стирольные термоэластопласты. Кроме того, благодаря ряду специфических свойств этих термоэластопластов, таких, как более высокая температуростойкость, повышенная совместимость с маслами и наполнителями, лучшая совместимость с полярными полимерами, их можно использовать для изготовления изделий, эксплуатируемых при более высоких температурах. [c.291]

Стирольные полимеры н сополимеры а-Метилстирольные сополнмеры Полиакриловая кислота Полиметакриловая кислота Полиакриламид [c.282]

Размеры микроблоков надмолекулярных структур, приведенные в табл. I. 1, подтверждаются опытами, в которых для линейных полимеров метилстирольного каучука СКМС-30 и бутадиен-стирольного каучука СКН-26 были исследованы диаграммы растяжения с заданными скоростями деформации (см. табл. 1.2). При тем- пературах ниже Гс (т. е. в области стеклообразного состояния) кривые деформации характеризуются наличием предела вынужденной эластичности Ов, что будет рассмотрено в гл. П. Процесс вынужденной эластичности связан с -тем, что время молекулярной релаксации т, характеризующее подвижность свободных сегментов и близкое по величине (но несколько большее) к среднему конформационному времени Тк [уравнение (1.23)], снижается при больших напряжениях (порядка 10 —10 Па) настолько, что сегменты становятся подвижными и высокоэластическая деформа-ция возможна. [c.66]

Релаксационные процессы в полимерах определяют их вязко-упругие свойства и влияют на прочностные свойства этих материалов. Влияние релаксационных процессов на разрушение полимеров в высокоэластическом состоянии более существенно, чем в твердом [63]. В связи с этим понять природу процессов разрушения эластомеров и физический смысл наблюдаемых закономерностей можно на пути выяснения прежде всего фундаментального вопроса о взаимосвязи релаксационных процессов с процессом разрушения. Решение этого вопроса было осуществлено в работах [12.17 12.19], где проведены широкие исследования температурной зависимости комплекса характеристик релаксации напряжения, вязкости, процессов разрушения (долговечности и разрывного напряжения). Для исследований были выбраны несшитые и сшитые неполярные эластомеры бутадиен-стирольный СКС-30 (Гс = —58° С) и бутадиен-метилстирольный СКМС-10 (Гс=—72°С), а также полярные бутадиен-нитрильные эластомеры. Условия опытов охватывали широкий диапазон напряжений и деформаций растяжения и сдвига (несколько порядков величины). Исследования физических свойств проводились для каждого эластомера на образцах, полученных при одних и тех же технических режимах приготовления образцов (переработка и вулканизация). [c.341]

Полимеризация в водных эмульсиях. в промышленности СК является одним из основных способов получения синтетических каучуков общего назначения. Это объясняется простотой технологической схемы и аппаратурного оформления процесса, доступностью исходных мономеров, высокой скоростью реакции и хорошими свойствами получаемых полимеров. Однако каучуки, получаемые этим методом, уступают каучукам растворной полимеризации по ряду физико-механических и эксплуатационных свойств, поэтому общий выпуск эмульсионных синтетических каучуков в общем объеме в перспективе будет уменьшаться. В настоящее время методом эмульсионной полимеризации производят бутадиен-стирольные (бутадиен-а-метилстирольные), бутадиен-нитрильные, хлоропреновые, акрилатные, метилвинил-ииридиновые каучуки, а также синтетические латексы в большом ассортименте. [c.209]

Характеристические пики на пирограммах для ряда каучуков позволяют их надежно идентифицировать в смеси с другими каучуковыми полимерами. Например, по пику дипентена изопреновый каучук определяется при концентрации его в другом полимере (СКД, СКС, СКМС и т. д.) около 5%. Однозначно по времени удерживания стирола и а-метилстирола можно отличить резины на основе бутадиенстирольного и а-метилстирольного каучуков или их смеси. Количественный состав каучуковой смеси в резине также принято определять по характеристическим пикам [22, 28. [c.29]

Уоллинг и др. [18] определили относительную реакционность замещенных а-метилстиролов по отношению к незамещенному а-метилстиролу путем исследования состава при совместной полимеризации тройной системы малеиновый ангидрид а-метилстирол + замещенный а-метилстирол. Эта система характеризуется строгим чередованием звеньев малеинового ангидрида со звеньями а-метилстиролов. Полимерные радикалы с а-метилстирольной группой на конце цепи реагируют только с мале-иновым ангидридом, а полимерный радикал, содержащий на конце цепи группу малеинового ангидрида, вступает в реакцию с молекулой того или другого а-метилстирола. Зная содержание замещенного и незамещенного а-метилстирола в полимере и исходные концентрации а-метилстиролов, можно определить отношение констант скоростей реакций [c.249]

Аналогичные результаты были приведены выше (см. главу 2) при сшивании поли-а-метилстирольных цепей по концевым группам было обнарунлено. отсутствие зависимости выхода золь-фракции от длины цепи полимера. Все эти данные указывают на непригодность применения куновской статистики для описания вероятности циклизации, возможно, вследствие того, что образующиеся циклы являются нетривиальными (см. 3 настоящей главы). Таким образом, введение эффективной величины вероятности реакции обрыва цепи развития сетки для характеристики таких процессов и образующихся, структур получает дополнительное основание. Развитие представлений о топологии сложных циклов, изложенных в 3 настоящей главы, может явиться г основой более четкого понимания физического смысла и возможности тсоре- тического расчета этой величины. [c.147]

Процесс термического дегидрохлорирования исследовался на реконструированном масс-спектрометре МИ-1305, снабженном блоком прямого ввода пробы. Система обеспечивала термостатирование образца с точностью 2°С в интервале от 50 до 300°С. Независимая система напуска газообразных продуктов позволила вводить во время опыта реперное вещество. Полимеры исследовались методом ступенчатого подъема температуры. В качестве объектов исследования были выбраны хлорированные синтетические каучуки полиизопреновый (С1 66%), полибутадиеновый-1,2 (С1 66%), дивинил-а-метилстирольный (СГ64%), хлоропреновый (С1 63%). Спектры снимали через каждые 20°С. Образцы получали хлорированием синтетиечских каучукор молекулярным хлором в растворе в среде четыреххлористого углерода с последующим выделением хлорированных продуктов из растворителя. Содержание хлора, определялось по методу Шонигера. Содержание примесей в об- разцах летучих — не более 0,001%, золы — не более 0,01%. [c.78]

Бутадиен-стирольный каучук — каучук универсального применения. Вследствие хорошего качества, дешевизны и доступности сырья заменяет натуральный каучук во всех областях техники. Синтетические каучуки СКС-30 (бутадиен-стирольные) и СКС-30 А (бутадиен-метилстирольные) совместимы с нефтяными маслами. В таком виде они и выпускаются промышленностью под марками масляных каучуков Эти каучуки наряду с синтетическими смолами могут применяться для изготовления связующих веществ печатных красок. Особенную ценность в этом отношении представляют стирольно-бутадиеновые полимеры не слишком высокой степени полимеризации, совмещенные с синтетическими смолами. [c.78]

В настоящее время мировая промышленность выпускает -следующие основные виды синтетического каучука изопреновые каучуки регулярного строения дивиниловые каучуки регулярного строения дивиниловые каучуки нерегулярного строения сополимерные этилен-пропиленовые каучуки сополимерные дивинил-стирольные каучуки сополимерные дивинил-метилстирольные каучуки сополимерные дивинил-нитрильные каучуки хяоропреновые каучуки полимеры изобутилена (полиизобутилен) сополимеры изобутилена и изопрена (бутилкаучук) полисульфидные каучуки (тиоколы) кремнийорганические каучуки (силоксановые) другие каучуки специального назначения (акриловые, уре-тановые, фторсодержащие и др.) [c.22]

В СССР каучук с высокостирольными, полимерами выпускается под маркой БС-45АК. Этот каучук получается путем совместной коагуляции смеси латексов высокостирольного полимера СКС-85АК и бутадиен-метилстирольного каучука СКМС-ЗОАРК [c.319]

В Советском Союзе выпускаются различные марки бутадиен-стирольных (СКС) и бутадиен- а-метилстирольны х (СКМС) каучуков, из которых можно назвать такие, как СКС-30, СКС-ЗОЛ. СКМС-30, СКС-50, СКС-10 и др. В приведенных марках каучуков цифрой указывается содержание стирола или а-метилстирола в 100 весовых частях полимера. Так, каучук СКС-30 содержит 70 весовых частей бутадиена и 30 весовых частей стирола. Прочность каучука, например СКС-30, невысокая, около 30—50 кг см , при относительном удлинении 600— 700%. С введением сажи прочность значительно возрастает и достигает 2U0— 250 кг/см при относительном удлинении 550—650%. [c.360]

Высокая относительная активность а-метилстирола в актах роста цепи при гомополимеризации с в ТГФ была объяснена понижением энергии взаимодействия компонент в ионной паре из-за стерических причин (разветвленный карбанион) [136]. Это предположение было подтверждено кондук-тометрическими измерениями. Было найдено, что эквивалентная электропроводность ряда живущих полимеров с одинаковым противоионом в ТГФ возрастает симбатно увеличению стабильности соответствующих им карбанионов в последовательности изопрен [166 ]< бутадиен [68] < < стирол [681 < антрацен [68]. Однако электропроводность живущего литийполи-а-метилстирола [166] отклоняется от такой симбатности и даже выше электропроводности литийполистирола [36, 72], хотя стабильность а-метилстирольного карбаниона, по данным сополимеризации, должна быть ниже даже изопренового [122, 136]. Увеличение энергии взаимодействия компонент в ионной паре в случае более активных в сополимеризации (по сравнению с а-метилстиролом) диеновых мономеров может способствовать избирательному вхождению этих мономеров в сополимер. [c.373]

Общая скорость полимеризации а-метилстирола больше, чем скорость полимеризации стирола при тех же условиях опыта [12, 16, 17]. Подобно этому в сополимеризации этих двух мономеров а-метилстирольный катион реагирует предпочтительно с мономерным а-метилстиролом [17]. Эти факты отражают большую основность мономерного а-метилстирола измерения его сродства к протону показывают, что оно намного выше, чем сродство стирола к протону 18]. В сополимеризации заряд в начальном состоянии стабилизован а-метильной группой, тогда как во время взаимодействия со стиролом он распределен и на менее стабилизованный а-углеродный атом этого мономера. Следовательно, можно ожидать, что катион а-метилстирола будет быстрее реагировать со своим собственным мономером, чем со стиролом. При этом не обязательно, чтобы скорость роста при гомополимеризации а-метилстирола была больше, чем у стирола. Большая общая скорость полимеризации а-метилстирола вызвана, вероятно, в большей степени возрастанием скорости инициирования, чем возрастанием скорости роста. Это видно из того факта, что а-метилстирол не образует высокополимеров при комнатной температуре, даже несмотря на то, что ограничение цепи путем передачи протона, как можно было ожидать ввиду большей стабильности образованного из а-метилстирола карбониевого иона, будет несколько меньше, чем для стирола. Главным фактором, приводящим к этим результатам, по-видимому, является сильное стерическое отталкивание в полимерной цепи, обусловленное объемистыми метильной и фенильной группами. Это, вероятно, не очень важно в стадии присоединения первого мономерного звена к цепи. Эта стадия в а-метилстироле может протекать со скоростью, большей, чем скорость роста цепи в стироле, из-за наличия метильной группы, которая будет увеличивать стабилизацию переходного состояния реакции роста цепи. Хотя неясно, какой из двух противоположных эффектов будет преобладать на стадии реакции димера, при добавлении следующих мономерных звеньев, по всей вероятности, будет преобладать стерический эффект. Константа скорости роста цепи будет вследствие этого быстро уменьшаться с ростом длины цепи и скорость ограничения цепи при комнатной температуре станет равной скорости роста при совсем низкой длине цепи. При более низких температурах положение становится более благоприятным для получения полимеров с большим молекулярным весом, так как энергия активации ограничения цени выше, чем энергия активации роста, и ограничение цепи при этих температурах будет относительно замедляться. [c.269]

Наполнение каучуков на стадии латекса. Наполнение маслом бутадиен-стирольных (а-метилстирольных) каучуков существенно изменяет технологические свойства эластомеров. С точки зрения физико-механических показателей наибольший интерес вызывают полимеры с высоким молекулярным весом, но с увеличением степени полимеризации ухудшаются технологические свойства каучука, появляется ряд трудностей при приготовлении резиновых смесей. Для улучшения технологических свойств каучук подвергают термопластикации, заключающейся в снижении молекулярного веса полимера под действием тер моокислительной деструкции, или регулируют молекулярный вес полимера в процессе [c.418]

Все еще широко используется полимеризация в эмульсии, этим способом производят бутадиен-стирольные (а-метилстирольные) каучуки (СКС и СКМС), бутадиен-нитрильные эластомеры (СКН), полихлоропрен, синтетические латексы и некоторые каучуки специального назначения. При получении уретановых каучуков используется метод миграционной полимеризации, полисульфидные каучуки (тиоколы) получают методом поликонденсации, си-локсановые каучуки получают полимеризацией в блоке. Ряд синтетических каучуков (галогенирован-ные бутилкаучуки, хлорсульфополиэтилен) получают методом химической модификации полимеров. [c.60]