Кислоты, действие на полиамид

Полиамиды растворимы при комнатной температуре в фенолах, концентрированных минеральных кислотах, моно- и трихлор-уксусной кислоте, фторированных спиртах и некоторых других специфических растворителях. При нагревании они растворяются в ледяной уксусной кислоте, формалине, бензиловом спирте и этиленхлоргидрине, а при действии разбавленных минеральных кислот гидролизуются. Полиамиды устойчивы к холодным растворам слабых органических кислот, минеральным маслам, жи-, рам, щелочам, а также к воздействию микроорганизмов, плесени и моющих средств (например, мыла и щелочных препаратов). По прочности и стойкости к истиранию полиамидные волокна превосходят другие виды синтетических волокон, искусственные и натуральные волокна, но в мокром состоянии их прочность несколько уменьшается. Эластичность полиамидов исключительно высока полиамидные волокна и пленки могут без разрыва растягиваться на 400—600%. Полиамиды морозостойки (сохраняют эластичность при —50°С), обладают весьма высокими диэлектрическими и антифрикционными свойствами. [c.229]

Реакция ацидолиза полиамида была изучена Коршаком совместно с Замятиной [37] на примере действия стеариновой или адипиновой кислоты на полиамид. [c.77]

Линейные полиуретаны растворяются, как и полиамиды, в концентрированных минеральных кислотах, но они еще менее гигроскопичны, чем полиамиды. Они стойки к действию света, кислот и кислорода. Наибольшее техническое применение имеет перлон-U — полиуретан, получаемый из гексаметилендиизоцианата и бутандиола-1,4 [c.393]

По своим электрическим свойствам и устойчивости к атмосферным воздействиям полиуретаны превосходят полиамиды. Как следует из рис. 15, они также значительно более устойчивы к действию кислот, чем полиамиды. [c.56]

Характерный тип растрескивания наблюдается только тогда, когда преобладает деструкция полимера Как указывалось, такое растрескивание происходит при действии озона на полимеры с двойными связями, кислот на карбоксилсодержащие каучуки, кислот и щелочей на тиоколы, кислот на полиамиды, полиэфиры и т. п. [c.94]

В производстве полиамидов применяется значительное количество химических продуктов, многие из которых токсичны. Пыль полиамидов, гексаметилендиамина и карбоновых кислот действует на легкие. Гексаметилендиамин вызывает нарушение деятельности почек, легких, сердца и изменения в крови и сосудистой системе. Концентрированные растворы гексаметилендиамина вызывают ожог слизистых оболочек, а кристаллический гексаметилендиамин раздражающе действует на кожу. Предельно допустимая концентрация гексаметилендиамина в воздухе рабочих помещений 1 мг/м . [c.296]

Рассмотрим кратко реакции расщепления макромолекул полимеров под действием различных химических реагентов (кислоты, щелочи и др.), протекающие в полимерах с функциональными группами в цепях. Сюда относятся гидролиз, ацидолиз, аминолиз в целлюлозе, полиэфирах, полиамидах и других полимерах, широко используемых при производстве волокон и пленок. Эти реакции протекают по случайному закону и приводят к беспорядочному расщеплению макромолекул полимеров и ухудшению их свойств. [c.254]

Реакция ацидолиза была изучена автором совместно с Замятиной на примере действия стеариновой или адипиновой кислоты иа полиамид и протекает по следующему уравнению [c.121]

Как полиамиды, так и полиэфиры ж- и -карборандикарбоновых кислот деструктируются под действием 6-8 М водных растворов азотной кислоты не только при повышенной, но и при комнатной температуре. Карборансодержащие ароматические полиамиды при этом также нитруются в бензольный цикл [67]. [c.255]

Полиформальдегид является термопластичным материалом с высокой степенью кристалличности. По внешнему виду — это порошок или гранулы белого цвета. При комнатной температуре имеет высокую химическую стойкость к действию многих растворителей алифатических, ароматических и галогенсодержащих углеводородов, спиртов, эфиров и др. При действии концентрированных минеральных кислот и щелочей разрушается. Полиформальдегид является одним из наиболее жестких материалов, обладает высокой стойкостью к истиранию (уступает только полиамидам) и сжатию, низким коэффициентом трения, имеет незначительную усадку даже при 100—110°С и стабильность размеров изделий. Однако при повышенных температурах прочность его значительно уменьшается. [c.50]

Аналогичным образом идет деструкция белков и полиамидов под действием кислот и щелочей [c.240]

Но если число молей гексаметилендиамина равно п, а число молей адипиновой кислоты составляет т, причем т > п, то в системе присутствует избыток карбоксильных групп, действующих аналогично монофункциональному соединению и способствующих снижению молекулярной массы полимера (рис. 20). В этом случае средняя степень полимеризации полиамида будет определяться отношением числа молей компонента, находящегося в системе в меньшем количестве, к избыточному числу молей второго компонента [c.150]

При действии на полиамиды формальдегида в присутствии кислот получаются N-метилольные производные [c.261]

При действии кислот на полиэфиры происходит переэтерификация, а при действии на полиамиды — переамидирование. В обоих случаях процесс сопровождается деструкцией макромолекулы. [c.270]

При нагревании выше температуры плавления в присутствии воздуха полиамид буреет. Горит с трудом и практически может считаться негорючим веществом. При горении имеет запах, напоминающий запах подгоревшего сельдерея или зеленых бобов. Найлон устойчив к щелочам, но подвергается гидролизу при действии концентрированных кислот. [c.797]

Карборансодержащие полиамиды белые волокнистые или порошкообразные вещества. Ароматические полиамиды л -карборандикарбоновой кислоты аморфны, хорошо растворимы в ТГФ, ДМФА, крезоле, из растворов образуют прочные пленки (например, пленка полиамида -карборандикарбоновой кислоты и бензидина имеет прочность на разрыв -900 кгс/см и удлинение при разрыве 15%), стойкие к действию кипящей воды, 5%-й водной щелочи и 40%-й серной кислоты при комнатной температуре и кипячении, но кипячение в 40%-м водном щелочном растворе вызывает их деструкцию. [c.254]

Свойства полиамидов и области их применения. Полиамиды— твердые роговидные полимеры с высокой температурой плавления (например, 218°С у капрона, 264°С у найлона). Высокая температура плавления объясняется значительным процентом кристаллической фазы и образованием водородных связей между цепями (рис. 66, а). Полиамиды обладают хорошими механическими свойствами. Они весьма стойки к истиранию и отличаются высокой разрывной прочностью (700—750 кгс1см ). Плотность 1,14. Полиамиды регулярного строения очень стойки к действию обычных растворителей. Только сильно полярные соединения, такие, как фенол, крезолы, муравьиная кислота, растворяют полиамиды такого типа. Смешанные полиамиды растворяются при нагревании в низших алифатических спиртах (метиловом, этиловом) в смеси с небольшими количествами воды (от 10 до 20%). При остывании и хранении растворы смешанных полиамидов преврашаются в гелеобразную массу. При нагревании гель можно снова превратить в прозрачный раствор. [c.236]

Полиамиды — это твердые термопластичные полимеры, бесцвет-цые или слабо-желтые, обладающие высокой температурой плавления. Они растворимы при комнатной температуре в фенолах, концентрированных минеральных кислотах, хлоруксусной кислоте и некоторых других специфических растворителях. При нагревании полиамиды растворяются в ледяной уксусной кислоте, формалине, бензиловом спирте и этиленхлоргидрине, а при действии разбавленных кислот гидролизуются. Полиамиды устойчивы к холодным щелочам и органическим растворителям—углеводородам, спиртам и эфирам, а также к воздействию микроорганизмов, плесени и моющих средств (например, мыла и щелочных препаратов). [c.282]

В ряде 5арубежных стран и в России вырабатывают полиакри-лонитрильные волокна под различными названиями — орлон, акри-лан (США), куртель (Великобритания), предан (Германия), крилон (Франция), нитрон (РФ). Они обладают достаточно высокой прочностью (табл. 9.1) начальный модуль нити из полиакрилонитрила в 2-3 раза выше, чем полиамид)юй. Полиакрилонитрильное волокно характеризуется сравнительно высокой термостойкостью (вплоть до 180-200 С в течение непродолжительного времени), стойко к действию света и к атмосферным воздействиям, но недостаточно стойко к истиранию, к действию щелочей и кислот. [c.175]

Хелаты металлов аминокислот, нанример никелевые соли глицина и других а-аминокарбоновых кислот, оказывают светостабилизирующее действие на стереорегулярные полиолефины [1008, 2903], медные соли дУ-фенилглицина — на эфиры целлюлозы [500]. Эфиры аминобензойной кислоты, такие, как додециловый эфир 4-аминобен-зойной кислоты, в комбинации с типичными антиоксидантами и стеаратом кальция, обладают ингибирующим действием при стабилизации полиолефинов низкого давления [1948]. Аминосоединения кумарина, ангидрида р-(2-гидроксифенил)акриловой кислоты защищают полиамиды одновременно от воздействия света, тепла, кислорода и влаги к указанным соединениям следует отнести 7-диэтиламино-4-метилкумарин [1311, 2013, 2901]. [c.232]

Если добавлять 1 моль уксусной кислоты на 100 или 150 молей капролактама, то в тех же условиях получают полиамид с вязкостью соответственно 1]от1г = 2,0 и 11от = 2,5. Поскольку уксусная кислота действует как регулятор длины цепи, то можно считать, что при добавлении 1 моля уксусной кислоты на 50 молей лактама образуется, согласно приведенной формуле, цепь, состоящая в среднем из 50 элементарных звеньев состава —НЫ(СН2)бСО—. Таким образом, относительная вязкость раствора полиамида г]отн = 1,5 соответствует средней длине цепи, состоящей из 50 звеньев капролактама средняя степень полимеризации (СП) равна в этом случае 50. При добавлении , 150 моля уксусной кислоты (1 моль СН3СООН на 150 молей лактама) обрыв цени при прочих равных условиях происходит в среднем при длине цепи 150 звеньев. Следовательно, в этом случае относительной вязкости г)отн = 2,5 соответствует СП = 150. На основании этих данных можно вывести формулу для вычисления значения средней степени полимеризации с вполне приемлемой для производственных целей степенью приближения [c.249]

Первый синтетический полиамид был получен в 1862 г. Харбордтом [1], который, подвергая л-аминобензойную кислоту действию хлористого водорода при 200°, выделил порошок серого цвета, не растворимый в щелочах и кислотах за исключением концентрированной серной кислоты. В последней этот продукт хорошо растворялся и высаживался при добавлении воды. Таким образом был получен поли-Л -6с11замид — первый представитель синтетических полиамидов. [c.5]

Диизоциаиаты при действии дикарбоновых кислот образуют полиамиды, которые вследствие выделения углекислоты имеют пористую структуру 1219, 237] [c.205]

Устойчивость полиамидов и полиуретанов к щелочам даже при нагревании можно считать сравнительно хорошей. Более чувствительны они к действию кислот. При этом на полиуретаны кислоты действуют значительно меньше, чем на полиамиды. Очень разбавленные кислоты, а также разбавленные сильные минеральные кислоты связываются полиамидами, имеющими ЫНг-группы, так же, как шерстью и шелком таким образом и здесь можно говорить об определенном сходстве этих полимеров. Весьма подробные исследования о связывании кислот полиамидами и полиуретанами были проведены Элёдом и сотрудниками [79]. Оци показали, что с уменьшением значения pH поглощение кислот возрастает, достигая насыщения при pH 2,5-2,2. При рН<2,2 можно наблюдать сильное повышение поглощения кислоты, что объясняется все возрастающим участием также и ЫН-групп в связывании кислот. Высококонцентрированиые кислоты более или менее легко растворяют полиамиды и полиуретаны, не разрушая их молекул. Даже в концентрированных кислотах при низких температурах разрушение едва может быть замечено. Так, например, молекулярный вес полиамидов и полиуретанов часто определяется вискозиметрическим путем в растворах концентрированной серной или муравьиной кислот. Только при очень длительном воздействии и одновременном нагревании наступает гидролитическое расщепление растворенных в концентрированных кислотах полиамидов и полиуретанов. [c.558]

Защиту полиамида от окисления авторы [77] связывают с комплексообразующими свойствами катионов исследованных солей. Это подтверждается отсутствием ингибирующего эффекта (по образованию карбонильных групп) для солей свинца, не образующих комплексов с амидной связью, и для солей органических кислот, в которых комплексообразующие свойства катиона по отношению к посторонним лигандам выражены слабо из-за комплексообразования с карбонильными группами самих кислот. Сохранение полиамидом высокой прочности после длительного термоокисления обусловлено сложными химическими и структурными процессами, протекающими на молекулярном и надмолекулярном уровне. Так, для полиамида, содержащего хлорид, роданид или стеарат меди, длительное сохранение прочности сочетается с высокой кристалличностью, стабилизирующим действием солей металлов на надмолекулярную структуру (поскольку они являются искусственными зародышеобразователями) и понижением эффективности окисления на 20—30% по сравнению с полиамидом без добавки. По-видимому, повышенная термостабильность в присутствии этих добавок вызвана главным образом наличием устойчивых физических структур в полиамиде. Стабилизация механических свойств полиамида в присутствии хлорида и роданида цинка связана с эффективной защитой химической и физической структуры полимера. Отсутствие какого-либо защитного действия у ацетата цинка, стеарата и ацетата свинца объясняется их структурной инертностью и неспособностью ингибировать окисление. Сохранение прочности при введении ацетата меди, не влияющего на процесс структурообразовання и не замедляющего образования карбонильных групп, авторы [77] объясняют некоторым упорядочением структуры полимера, которое не обнаруживается методами микроскопического исследования . Ацетат меди является известным антиоксидантом для полиамидов, широко применяемым в смеси с иодидом алия, однако и при индивидуальном применении эта соль ингибирует термоокисление полиамидов, что проявляется, например, в существенном замедлении поглощения кислорода и противоречит отсутствию влияния на образование карбонильных групп, отмечаемому в работе [77]. [c.52]

Модифицированный полиамид, имеющий вместо обычных прямоцепочечных алифатических сегментов ароматические звенья найлона-66.— волокно, устойчивое к действию высоких температур. Оно именуется номекс (изготовитель — фирма Дюпон ), Номекс обладает более высокой устойчивостью к действию минеральных и оргаяячвских кислот, чем найлон-бб или -найлон-б. но не такой, как полиэфирные или акриловые волокна, Щелочестойкость номекса при комнатной температуре достаточно высока (выше, чем щелочестойкость полиэфирных и акриловых волокон). Однако она снижается при действии концентрированных щелочей в режиме высоких температур. Материал обладает также хорошей устойчивостью к воздействию большинства углеводородов, но теряет свойства под влиянием окислительных реагентов. Волокна имеют стабильные размеры и не поддерживают горение. Продолжительный опыт применения номекса при 220 °С для очистки дымовых газов металлургического цикла оказался очень успешным. [c.356]

ПОЛИИМИДНЫЕ КЛЕИ, получают на основе полиамидо-кислот, а также смесей эфиров тетракарбоиовых к-т с диаминами. Могут содержать наполнители (алюминиевая пудра, асбест, стекловолокно) и термостабилизаторы (соед. Sb). Выпускают в виде вязких р-ров в полярных р-рителях (напр., в диметилацетамиде, ДМФА) или пленок, армированных стеклотканью, металлич. сетками и др. Жидкие клеи чувствительны к действию влаги и нагреванию ок. [c.460]

Полиэфиры жирных кислот, например себациновой, сравнительно легко 1 идролизующиеся при действии растворов кислот и щелочей, находят применение в качестве искусственных восков, которые, как и природные воски, обладают высокой кристалличностью, низкой температурой плавления и резким переходом ич гвердого в жидкое состояние (рис. 102). Эти оке полиэфиры применяют как пласти( )икаторы и исходные ке.цества в синтезах некоторых полиуретанов и полиамидов. [c.422]

Разрушение полиамидных цепей происходит и в результате ноздействия окисляющих реагентов. Полиамиды разрушаются при действии азотной кислоты, перекиси водорода, раствора перманганата калия. [c.452]

Химические методы определения молекулярной массы применимы к линейным полимерам с концевыми функциональными группами, которые могут быть определены аналитически. Для установления молекулярной массы такого полимера достаточно найти содержание одной из концевых групп. Содержание карбоксильных групп в полиамидах и полиэфирах определяют титрованием. Содержание аминпых концевых групп рассчитывают по количеству азота, выделяющегося при действии азотистой кислоты [c.223]

Обычно чем больше значение константы ро, тем выше равновесная степень набухания при ограниченном набухании. Набу-.хаиие полимерных изделий приводит ие только к увеличению их объема и размеров, искажению формы, но н к ре.зкому снижению прочности. Изменение свойств полимера прн набухании в значительной степени зависит от природы полимера и растворителя, с которым он соприкасается. Так, действию паров воды н водных растворов кислот, солей н других веществ наиболее подвержены полимеры с полярными функциональными группами, например целлюлоза, белкн н др. Равновесное содержание влаги Б полимере (в % к его массе при данной влажности воздуха) минимально у полиолефинов (полиэтилен — 0,1%), более значительно у аминопластов и полиамидов (капрон—до 4%), очень высокое у белкой (10% и более). Влажность существенно влияет на свойства полимеров, особенно прн высокой температуре, в частности снижает прочность, диэлектрические показатели, прозрачность. [c.399]

Промышленные полиамиды нерастворимы в обычных органических растворителях, они растворяются лишь в концентрированных кислотах (серной, муравьиной, уксусной), в фенолах, а также в растворах некоторых солей (СаСЬ, Ь1С1). Они устойчивы к действию минеральных масел и жиров, воды, грибков, бактерий и плесени. Вода и щелочь вызывают гидролиз амидной связи лишь под давлением и при высокой температуре. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология