Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции ацидолиза Полиамиды

    Реакция ацидолиза полиамида была изучена Коршаком совместно с Замятиной [37] на примере действия стеариновой или адипиновой кислоты на полиамид. [c.77]

    Реакция ацидолиза полиамида была изучена Коршаком и Замятиной [41] [c.60]

    Реакция ацидолиза полиамида была изучена автором совместно с Замятиной на примере действия стеариновой или адипиновой кислоты на полиамид и протекает по следующему уравнению  [c.296]


    В реакциях гидролитического расщепления макромолекул полимера участвуют не только низкомолекулярные продукты и исходные вещества, но и сами макромолекулы, вернее — их концевые группы. В последнем случае процесс может проходить вну-тримолекулярно с образованием устойчивых циклов, например внутримолекулярная реакция ацидолиза полиамида  [c.164]

    По химическим свойствам полиуретаны во многом напоминают полиамиды. Так, они претерпевают деструкцию [1975] при нагревании с гликолями, дикарбоновыми кислотами, анилином и диизоцианатами, аналогично реакциям ацидолиза, аминолиза и гидролиза у полиамидов. [c.181]

    Несколько менее горючи полиамиды. В качестве пленкообразователей применяют алифатические полиамиды. Их КИ составляют 20—26 %. По сравнению с полиуретанами полиамиды отличаются большей термостойкостью - интенсивная деструкция начинается выше 300 °С. В результате реакций ацидолиза, аминолиза выделяется циклический мономер, вода и другие продукты [8, с. 180], а при 600-700 °С возрастает содержание углеводородов, появляется ацетонитрил и др. [c.50]

    В последнее время было обнаружено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ. Из последних особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [39, 48]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза при действии моно-и дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов [35]. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно-и дикарбоновых кислот [36, 37], а также реакцию алкоголиза — под влиянием спиртов и гликолей [24, 36, 37, 52, 53]. [c.86]

    Коршак, Фрунзе и Лу И-нань [167] нагревали смесь двух различных полиамидов, у которых концевые аминогруппы и карбоксильные группы были блокированы и, следовательно, обменные реакции ацидолиза и аминолиза исключены. В результате нагревания тем не менее происходило [c.268]

    Изменение распределения по молекулярным весам при нагревании полиамидов сильно ускоряется в присутствии таких агентов, как вода, соль АГ, и-аминокапроновая и уксусная кислоты, н.бутиловый спирт и др. [166, 167, 251]. Изменение распределения происходит в результате различных обменных реакций ацидолиза, аминолиза, амидолиза (см. стр. 266). Эти реакции изучались многими исследователями [96, 166—169, 251, 411]. [c.290]


    Так, в случае полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза при действии моно- и дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов.У полиэфиров была найдена реакция ацидолиза их под влиянием моно- и дикарбоновых кислот, а такгке реакция алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. 14-106,107 [c.295]

    Аналогичные реакции проходят и при действии кислот, спиртов, аминов на сложноэфирные, амидные, имидные, уретановые и другие группы. Так, например, под действием кислот протекает ацидолиз полиамидов  [c.164]

    Рассмотрим кратко реакции расщепления макромолекул полимеров под действием различных химических реагентов (кислоты, щелочи и др.), протекающие в полимерах с функциональными группами в цепях. Сюда относятся гидролиз, ацидолиз, аминолиз в целлюлозе, полиэфирах, полиамидах и других полимерах, широко используемых при производстве волокон и пленок. Эти реакции протекают по случайному закону и приводят к беспорядочному расщеплению макромолекул полимеров и ухудшению их свойств. [c.254]

    Характерными особенностями реакции поликоиденсации являются, выделение низкомолекулярных продуктов, например воды, образующихся, при взаимодействии функциональных групп исходных компонентов, а также обратимый характер реакции, вследствие чего уменьшается молекулярный вес полиамидов за счет деструкции наиболее длинных цепей в результате обратных реакций гидролиза, ацидолиза и т. п. При проведении реакции между двумя компонентами наибольший молекулярный вес продукта достигается при соблюдении строго эквимолекулярных соотношений компонентов, что видно из графика (рис. XI.12). Избыток одного из компонентов препятствует росту цепи, так как на концах цепи возникают одноименные функциональные группы (например, карбоксильные или аминогруппы). [c.697]

    П. вступают во все реакции, характерные для полиамидов н сложных полиэфиров (ацидолиз, аминолиз, гидролиз, алкоголиз, обменные реакции по сложноэфирным и амидным группам и др.). [c.366]

    Все эти данные указывают на наличие обменных реакций между макромолекулами полиамидов, которые являются составной частью поликонденсационного равновесия и, очевидно, происходят как с участием концевых групп макромолекул по механизму ацидолиза или аминолиза (см. стр. 122), так и путем взаимодействия амидных связей различных макромолекул по механизму амидолиза, по следующей схеме [706]  [c.146]

    Более существенное влияние на изменение молекулярной массы и термостойкость алифатических полиамидов оказывают реакции межмолекулярного ацидолиза и аминолиза, приводящие к выделению в-аминокапроновой кислоты, конденсирующейся с образованием капролактама и воды, и образованию более высокомолекулярного полимера за счет взаимодействия между собой макроцепей (в случае удаления воды из системы). Если же вода не удаляется, то происходит гидролиз макроцепей по закону случая с восстановлением концевых СООН- и ЫНг-групп. [c.57]

    Такие реакции были названы обменными деструктивными реакциями. К ним следует отнести гидролиз, ацидолиз, алкоголиз полиэфиров, амидолиз полиамидов и т. д. Степень деструкции полимера за счет обменных деструктивных реакций в данной среде при данной температуре определяется поликонденсационным равновесием. [c.115]

    Процесс деградации полиамидов, т. е. ухудшения их свойств в результате как деструкции, так и структурирования (сшивки), особенно -поликапроамида, связан не только с автокаталитическим окислением, но и с влиянием карбоксильных групп, участвующих в реакциях внутри- и межмолекулярного ацидолиза и аминолиза. Повышение молекулярной массы, снижая концентрацию концевых групп, увеличивает стабильность полимера. Последнее относится также и к другим полимерам, содержащим активные концевые группы. Блокировка этих групп является одним из методов стабилизации полимеров такого типа. [c.32]

    При синтезе полиамидов равновесной ноликонденсацией возможно протекание таких побочных процессов как аммонолиз, ацидолиз, а также реакции межцепного обмена. По существу эти побочные процессы аналогичны побочным процессам, протекающим при полиэтерификации и поэтому здесь не рассматриваются. [c.152]

    В ряде случаев вследствие наличия кислорода структурирование полимерных материалов при повышенных температурах ускоряется, например, в ароматических полиамидах в области температур 240— 330 °С [30]. Аналогичные результаты получены при деструкции поливинилхлорида и других полимеров в присутствии кислорода воздуха, УФ-облучения или при воздействии тепла скорости дегидрохлорирования и сшивания возрастают. Таким образом, и во второй зоне наряду с деструкцией протекает структурирование материала, способствующее уплотнению его поверхностных слоев. Процессам сшивания сопутствуют и нередко содействуют реакции циклизации, например, в полиакрилонитриле, полиакриловой кислоте или ее производных, а также реакции замещения, такие, как гидролиз, ацидолиз и другие, протекающие при деструкции полиэфиров [31], полиамидов [30] и некоторых других полимеров [32, 33]. [c.26]


    В выпуске полиамидов во всем мире полиамиду 6,6 (анид, найлон 6,6) принадлежит первое место по объему производства. Его получают из адипиновой кислоты и гексаметилендиамина. Полимер с высоким молекулярным весом можно получить лиш ь из эквимолекулярных количеств исходных компонентов, так как избыточные количества мономеров вызывают деструктивные реакции аминолиза или ацидолиза. Чтобы исключить возможность нарушения эквимолекулярного соотношения мономеров в реакционной среде, предварительно получают соль АГ — продукт взаимодействия эквимолекулярных количеств адипиновой кислоты и гексаметилендиамина  [c.301]

    Образование циклических соединений при термической деструкции полиамидов может происходить в результате внутримолекулярной реакции, протекающей как за счет концевых групп по механизму ацидолиза или аминолиза  [c.20]

    Такая реакция ацидолиза полиамида впервые была обнаружена Коршаком совместно с Рафиковым и Пинкиной [31, 42]. Реакция ацидолиза полиэфира впервые была обнаружена Коршаком совместно с Голубевым [38, 39]. [c.77]

    Это и будет реакция ацидолиза полиамида, впервые обнаруженная автором совместно с Рафиковым н Пинкиной [16, 17], и ацидолиза полиэфира, впершэте найденная автором совместно с Голубевым [31]. [c.487]

    Это и будут реакции ацидолиза полиамида, впервые обнаруженные Коршаком совместно с Рафиковым и Пинкиной [35, 50], и реакция ацидолиза полиэфира, впервые найденная Коршаком и Голубевым [42, 43]. [c.60]

    Такая реакция ацидолиза полиамида впервые была обнаружена Коршаком, Рафиковым и Пинкиной [29, 41]. Реакция ацидолиза полиэфира впервые была обнаружена Коршаком и Голубевым [36, 37]. [c.86]

    Полиэфиры, полиамиды и некоторые другие полимеры, полученные методом поликонденсации и ступенчатой полимеризации, могут вступать в реакции межцепного обмена, когда концевые функциональные группы одних молекул реагируют с повторяющейся функциональной группой полимера (например, концевая карбоксильнал группа с сложноэфирной связью в полиэфире). В принципе эти реакции аналогичны только что рассмотренным реакциям ацидолиза и аминолиза, но снижение средней молекулярной массы может и не произойти, например  [c.78]

    Роль деструктивных процессов при по-ликонденсации. В последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденсации, содержат в своей молекуле связи, достаточно чувствительные и способные разрываться также и под действием других веществ, из которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [6]. Так, у полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза под действием моно- или дикарбоновых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов. Полиэфиры претерпевают реакцию ацидолиза под влиянием моно- или дикарбоновых кислот, а также реакцию алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей. Они же оказались способными к деструктивной реакции эфиролиза под действием сложных эфиров, как показали Курсанов, Коршак и Виноградова [18] на примере реакции полигексаметилен-себацината с диэтиловым эфиром дидейтероянтарной кислоты. [c.122]

    При избытке одного из исходных мономеров процессы полиэфирной конденсации сопровождаются реакциями ацидолиза или алкоголиза, процеасы образования полиамидов— резекциями ацидолиза или аминолиэа, процессы конденсации фенолов с формальдегидом — реакциями фенолиза и т. д. Чтобы предот-В1ратить деструкцию растущих цепей в результате их взаимодействия с молекулами исходных мономеров, омпаненты реакционной смеси следует брать в эквимолекулярных соотношениях. [c.168]

    В полиамиде, образующемся при гидролитической полимеризации, содержатся свободные концевые карбоксильные и аминогруппы, которые могут вызывать деструктивные реакции ацидолиза и амино-лиза. Получить термостабильный полимер можно в том слз ае, если блокировать эти группы монофункциональным соединением, которое реагирует с концевыми группами и, следовательно, стабилизирует полимер. Доступным стабилизатором, используелшм на практике, является уксусная кислота. [c.299]

    Реакция обратима, проводится в расплаве исходных веществ или в высококипящем растворителе. Выход и молекулярный вес полиамида по указанной реакции зависят от полноты и скорости удаления воды, эквимо-лекулярности соотношения компонентов, отсутствия монофункциональных веществ, способных блокировать ту или другую концевую группу. Избыток одного из компонентов может вызвать гидролитические реакции, ацидолиз, аминолиз амидной связи [7] и привести к резкому снижению молекулярного веса. Высокие физико-механические свойства присущи полиамидам лишь в том случае, когда молекулярный вес их не ниже 20 000  [c.193]

    Однако в последнее время было найдено, что продукты, образующиеся в результате реакции поликонденеации, содержат в своей молекуле связи, до-статочрю чувствительные и способные разрываться не только низкомолекулярным продуктом реакции, но также и под действием других веществ, среди которых особенно важны исходные продукты или вещества аналогичной им химической природы [45,57]. Например для полиамидов была установлена способность к деструктивной реакции ацидолиза при действии моно- и дикарбоно вых кислот, а также к реакции аминолиза под влиянием аминов [41]. Для полиэфиров была найдена реакция ацидолиза их под влиянием моно- и дикарбоновых кислот [42, 43], а также реакция алкоголиза под влиянием спиртов и гликолей [30, 41, 42, 60, 61]. [c.54]

    Для обратимых процессов поликонденсации с участием полиамидобразующих мономеров характерными являются деструктивные реакции ацидолиза и аминолиза [20], происходящие как с участием исходных мономеров, так и с участием концевых групп полиамида ----КН-СО---- [c.43]

    Продукты реакции аминолиза полиамидов, так же как и в случае ацидолиза, являются весьма однородными по длине цени, так как самые длинные цени подвергаются деструкции в первую очередь. Амшюлиз [c.125]

    Кратко остановимся на реакциях, которые приводят к распаду образующихся больших молекул гидролиза, ацидолиза, аминоли-за, межцепного обмена. О реакции гидролиза уже говорилось выше. Гидролиз продуктов реакции возможен, если в процессе поликонденсации на каждой ступени синтеза полиамидов, полиэфиров выделяется вода или если реакция синтеза проводится в водной среде или в присутствии воды. Реакция аминолиза протекает при взаимодействии с низкомолекулярным амином или диамином формирующейся в процессе синтеза полиамида амидной функциональной группы в цепи, например  [c.77]

    Обычно молекулярные массы алифатических полиамидов составляют 10000—30000, плотность 1,09—1,14 г/см . Химические свойства полиамидов определяются в основном наличием амидных групп в макромолекулах. Полярный характер амидной связи обусловливает большую чувствительность полиамидов к различным полярным агентам (к кислотам, п елочам, аминам, воде и др.), под воздействием которых могут протекать деструктивные реакции гидролиз, ацидолиз, аминолиз и др. При комнатной температуре полиамиды устойчивы к действию гидролизующих агентов. [c.186]

    Свойства полиамидов, определяемые реакциями главной цепи,— это в основном деструктивные реакции амидной группы гидролиз, ацидолиз, аминолиз и т. д. [c.159]

    Химические свойства полиамидов определяются, с одной стороны, реакциями главной цепи, характеризующейся наличием амидных групп, с другой — реакциями концевых и боковых функциональных групп. Свойства полиамидов, определяемые реакциями главной цепи, это, в основном, деструктивные реакции амидной группы гидролиз, ацидолиз, аминолиз и т. п. [c.267]

    Реакции аминолиза, ацидолиза и перераспределения звеньев Б полиамидах были подробно изучены Коршаком и его сотрудниками и нашли полное отражение в составленном ими обзоре - Но в последнее время вопрос о путях получения смешанных полимеров вновь привлек внимание исследователей, так как из смеси полиамидов или из смешанных полиамидов ( сополиамидов ) были получены новые волокна с ценными свойствами. К таким волокнам относятся трелон, вестрелон, эфтрелон и др., которые состоят из линейных полиамидов с перемежающимися звеньями [c.423]

    Полученные авторами данные свидетельствуют о том, что полиамидное волокно приобретает огнестойкость только при содержании фосфора 8—9%- Примерно такое же количество фосфора (7—9 /о) содержат огнестойкие полиамиды на основе дикарбоновых кислот с оксифосфиновой группой и различных диаминов [156]. Однако проведение реакции фосфорнлирования при высокой концентрации дихлорангидрида, обеспечивающей введение в полиамидное волокно требуемого количества фосфора, приводит к значительному снижению молекулярной массы полимера. Причиной снижения молекулярной массы поликапроамида является деструкция, вызываемая выделяющимся при реакции НС1, и ацидолиз благодаря взаимодействию хлор-, ангидрида кислоты с амидными группами макромолекул. [c.385]


Смотреть страницы где упоминается термин Реакции ацидолиза Полиамиды : [c.128]    [c.128]    [c.486]    [c.57]    [c.177]   
Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацидолиз



© 2025 chem21.info Реклама на сайте