Потенциал ионизации разложения

Таким образом, на один первично образованный ион Н2О+приходится пять разлагающихся молекул воды. Закон сохранения энергии при этом не нарушается, так как потенциал ионизации молекулы Н2О составляет 13 в, а для разложения пяти молекул Н2О необходима энергия, равная приблизительно 5X2,5 = = 12,5 эв. По теории горячих точек , разработанной Ливингстоном (1936), энергия, выделяющаяся при нейтрализации центрального иона, нагревает комплекс до высокой температуры, т. е. непосредственно после нейтрализации комплекс обладает энергией, которую он имел бы, если бы существовал в виде достаточно большой массы газа при некоторой эквивалентной температуре. Конечно, малого числа молекул, составляющих комплекс, недостаточно для определения температуры в обыч- [c.252]

При исследовании многих радиационно-химических реакций, в газовой фазе сделано важное наблюдение, согласно которому присутствие инертного газа часто не оказывает влияния на величину MIN даже если парциальное давление инертного газа. столь велико, что большая часть ионизации должна происходить в нем, а не в реагирующем веществе [6]. Так, на разложение воды и двуокиси углерода и на полимеризацию ацетилена не влияет присутствие азота или ксенона под значительным давлением. Здесь возможны различные объяснения. Линд с сотрудниками считают, что образуются смешанные сольватные оболочки. В тех случаях, когда инертный газ В имеет более высокий потенциал ионизации 1ц, чем потенциал реагирующего вещества А (/а), может происходить перенос заряда к реагенту [7] [c.54]

Возможность при помощи различных вариантов метода МО интерпретировать свойства сопряженных систем была убедительно доказана на множестве примеров. Приведем один из них. Полученные методом МОХ данные о коэффициентах разложения граничных молекулярных орбиталей (ВЗМО, НВМО), используемые для расчета по методу возмущений первого порядка, приводят к качественно правильным выводам о том, в какое положение следует ввести заместитель (с заданными свойствами), чтобы повысить (или понизить) потенциал ионизации или [c.333]

Максимальный выход разложения воды. Подсчитаем, чему равен максимальный выход разложения воды О (—Н2О) макс ПОД действием ионизирующих излучений. Обозначим через (Н2О) средний ионизационный потенциал воды в газовой фазе (равен 30 эв), через /(Н2О) — низший потенциал ионизации воды (равен 12,56 эв) и через (НаО) — низший потенциал возбуждения воды (ра- [c.77]

Максимальный выход разложения воды. Подсчитаем, чему равен максимальный выход разложения воды G (— Н20)макс под действием ионизирующих излучений. Обозначим через W (HjO) средний ионизационный потенциал воды в газовой фазе (равен 30 эв), через I (HjO) — низший потенциал ионизации воды (равен 12,56 эв) и через Е (HgO)— низший потенциал возбуждения воды (равен 6,5 эв). Тогда образуется 100/VF (HjO) ионизованных молекул HgO на каждые 100 эв поглощенной энергии. При образовании одного иона на возбуждение расходуется [c.15]

Передачей положительного заряда, по-видимому, вызвано сенсибилизированное образование метильных радикалов и атомов водорода при облучении метана в матрицах благородных газов [367]. При содержании D4 в Кг — 10 % выход радикалов -СО и атомов D в 500 раз превышает аддитивное значение. Высокий выход разложения углеводородов при радиолизе их замороженных растворов в благородных газах следует и из данных химического анализа конечных продуктов [368]. Поскольку потенциал ионизации благородных газов выше, чем у парафинов, можно предполагать, что передача заряда происходит от благородных газов к углеводороду. Интересно, что сенсибилизированное разложение азота в матрице Кг не происходит [/ о (N2) = 15,6 эв, 7 он (Кг) = 14,0 эв]. [c.268]

В обоих катионах заряд в основном находится при атоме со значительно большей электроотрицательностью, чем атом С+ в ранее рассмотренных катионах. Поэтому эти катионы крайне неустойчивы, и долгое время считалось, что они не могут существовать даже как интермедиаты. Однако в дальнейшем было установлено, что винильные катионы получаются в газовой фазе при разложении некоторых соединений под влиянием электронного удара. На основании анализа масс-спектров был сделан вывод, что потенциал ионизации винильного радикала, при отрыве от которого одного электрона получается винильный катион, имеет промежуточное значение между значениями потенциалов ионизации метильного и этильного свободных радикалов. [c.158]

Малликен нашел, что весовые коэффициенты разложения-С1, С2, Сз-характеризуют ЭО атомов. В самом деле, если С1 Сз, то Хд<Хв, при Сз с, Ха>Хв, в случае с, =Сз, причем с2 с,, Сз, переноса заряда нет, т.е. Хд = Хв- Поскольку перенос заряда (сдвиг электронной пары) от А к В сопровождается затратой энергии 1 (потенциал ионизации атома А) и выделением ев (ев-сродство к е атома В), а для структуры А В соответственно /в - Ед, то для выполнения условия С1 = Сз необходимо, чтобы [c.35]

Кривые скорость реакции— энергия электронов , полученные в работе [1] для СО, На и смеси этих газов состава 1 1, приведены на рис. 24. Реакция между СО и На начинается при 14 эв, что соответствует потенциалу ионизации окиси углерода и началу ее разложения. Потенциал ионизации СО равен 14,1 0,2 в. [c.120]

Аналогично защите одним веществом другого от разложения происходит и торможение некоторых радиационных реакций. Так, обнаружено [1051 подавление бензолом полимеризации ацетилена под действием а-частиц. Тормозящее действие бензола увеличивается с увеличением интенсивности облучения. Потенциал ионизации ацетилена равен 13,57 в [106], а бензола — 9,24 в. Таким образом, процесс [c.217]

Так как потенциал ионизации атомов алюминия невелик (5,98 В), то при его определении необходимо вводить буфер, например калий. Иногда пользуются соединениями лантана, которые одновременно играют роль освобождающего агента, т. е. ослабляют влияние состава раствора. Необходимо отметить, что при определении алюминия часто возникают трудности, связанные с разложением проб, так как многие его соединения весьма устойчивы и с трудом поддаются действию кислот. Часто для разложения проб приходится прибегать к предварительному сплавлению со щелочами или другим приемам. Впрочем, эта особенность типична не только для ААА, но проявляется и при использовании других методов определения алюминия. [c.189]

При рассмотрении отдельных членов этого разложения видно, что первый и последний нз них отвечают каждый паре электронов, локализованных на атомах а и Ь соответственно. Иначе, эти члены отвечают ионным состояниям Н Н+ и Н Н соответственно, Другие два члена отвечают ковалентным состояниям, когда электроны в равной степени поделены между двумя атомами. Таким образом, теория молекулярных орбиталей приписывает равные веса ионной и ковалентной структурам. Поскольку сродство водорода к электрону много ниже его потенциала ионизации, ионные структуры не могут обладать такой же устойчивостью, как ковалентные. [c.60]

Результаты расчета по этой формуле для общего давления 0,1 МПа и интервала температур 300—10 ООО К приведены на рис. 1.8. Поскольку потенциал ионизации большинства молекул составляет 10 эВ, ионизация в результате теплового движения с достаточно заметной скоростью происходит только в области температур выше 1000 К. Такие высокие температуры без разложения выдерживает очень небольшое число химических соединений. [c.46]

Оказывается возможным идентифицировать ионы, образующиеся из свободных радикалов в присутствии ионов той же формулы, которые возникают при диссоциации молекулярного иона это достигается снижением энергии ионизирующих электронов. Для ионизации свободных радикалов требуется меньшее количество энергии на величину, равную сумме энергии диссоциации молекулы и энергии осколков. Свободные радикалы, образующиеся при термическом разложении образца в присутствии раскаленного катода, могут вызвать ошибки в определении потенциала появления, поскольку они частично ионизуются электронами низких энергий. [c.487]

Расплавы обычно состоят из окисла или галогенида требуемого металла вместе с другими соединениями, которые, понижая температуру плавления и увеличивая проводимость, сами в данных условиях электролитически не разлагаются. Потенциалы, необходимые для осаждения из расплавов, отличаются от потенциалов в водном растворе, так как в водном растворе важна энергия гидратации [уравнения (8.13) и (8.14)], тогда как в расплаве эти потенциалы заменяются силами взаимодействия между ионами, которые нужно разделить, и другими компонентами расплава в обоих случаях большое значение имеет энергия ионизации. На потенциал разложения вещества в расплаве может сильно влиять присутствие других соединений. Найдено также, что для различных соединений потенциал разложения в зависимости от температуры меняется по-разному так, ниже 600° потенциал разложения хлорида натрия больше, чем хлорида кальция, но выше 600° положение обратное. Это явление используют на практике, добавляя хлорид кальция в хлорид нат- [c.338]

Из всех этих реакций наиболее важной является первая. В идеале для использования в преобразователях и аккумуляторах энергии желательно, чтобы эта реакция протекала с достаточной скоростью и незначительной поляризацией. Однако реакция (1) крайне необратима, и поэтому на практике теоретический обратимый потенциал наблюдается очень редко. Две другие реакции, включая реакцию разложения, также встречаются при ионизации кислорода и не менее важны при каталитическом исследовании этого процесса. [c.348]

Следуя Фрумкину, будем считать, что процесс разложения амальгам состоит из сопряженных между собой электрохимических реакций, которые связаны только общим потенциалом амальгамы и протекают в остальном независимо друг от друга. Первая реакция — это обратимая реакция ионизации металла, растворенного в ртути, описываемая уравнение (4.2) С нею сопряжены реакции выделения водорода и восстановления органического соединения. Примем, что потенциал разлагающейся амальгамы в любой момент времени будет очень близок к равновесному потенциалу амальгамного электрода, определяемому по уравнению (4.5). Условимся также, что перемешивание амальгамы и раствора настолько интенсивно, что замедленной стадией является стадия самого электрохимического акта восстановления, а не диффузия металла амальгамы или восстанавливаемого вещества к границе раздела амальгама — раствор. Далее учтем, что в общем случае скорость разложения амальгамы будет определяться суммой скоростей двух процессов — процесса выделения водорода из исследуемого раствора при данном потенциале амальгамы и процесса восстановления органического соединения из того же раствора при том же потенциале, поэтому общий ток распределяется между двумя частными реакциями — выделением водорода и восстановлением органического вещества 2 [c.127]

Для повышения качества металлических пленок, осаждаемых на подложку при термическом разложении карбонилов, в работе [14] была впервые показана эффективность применения высокочастотной ионизации карбонилов при наложении электростатического поля. В работе [14] было показано, что производить ионизацию паров карбонила до поступления их в реакционную камеру нецелесообразно из-за возможной рекомбинации ионов, а также вследствие осаждения металла на стенках паропровода. Лучшие результаты в данной работе были получены при наложении отрицательного потенциала на подложку. [c.170]

Простейшими из органических радикалов являются легил (СНз) и метилен ( Hj). Первый может быть получен, например, термическим разложением тетраметилсБинца, протекающим по схеме РЬ(СНз)< = РЬ + 4СНз. По отношению к свободным элементам он сильно эндотермичен (теплота образования — 35 ккал/моль). Несмотря на наличие свободного электрона, радикал метил имеет плоское строение [тогда как радикал U—пирамидальное с d( I) = 1,74 А и zi i I = 109,5°]. Его потенциал ионизации равен 9,8 в, а время самостоятельного существования составляет тысячные доли секунды, после чего, при отсутствии других возможностей, происходит димеризации с образованием этана. [c.547]

NHa (газ). Шварц [3911] исследовал кинетику термического разложения гидразина в токе толуола и нашел Dq (HaN — NlTg) = 60 + 3 ккалЫоль. Это значение было подтверждено Фонером и Хадсоном [1578], которые измерили потенциал появления иона NHg" из N2H4 и потенциал ионизации NHg и нашли Do (HgN — NHj) = 58 + 9 ккалЫоль. Найденному Шварцем [3911] значению Dq (HgN — NH.j) соответствует значение [c.398]

Лафт [2674] оценил значение теплоты образования HNO тремя методами используя результаты разложения NH2OH в растворах, значения энергий связей в соединениях азота и по графику зависимости D(X — N0) от потенциала ионизации X. Полученное значение [c.399]

Во-вторых, если зона реакции ограничена двумя пластинками, заряженными до достаточно высокого потенциала для достижения тока насыщения, то все процессы нейтрализации ионов исключаются, и остаточные эффекты действия излучения должны быть приписаны прямой диссоциации. Смит и Эссекс [61] исследовали таким способом разложение аммиака а-частицами и пришли к выводу, что только 30% реакции вызвано ионалш. В этом случае потенциал ионизации был равен 11,3 V, а энергия, необходимая для создания одной пары ионов, равна 37 eV. Колумбан и Эссекс [32] исследовали разложение закиси азота под действием а-лучей и нашли, что величина отношения MjN лишь незначительно снижалась в поле, соответствующем половине насыщения. Такого рода результаты представляют большой интерес, хотя они не обязательно вполне доказательны. Когда [c.109]

По данным Заблера и др. [61 ] ионный выход разложения (Л1 нвг/А ) бромистого водорода при облучении в присутствии больших количеств благородных газов (аргона, криптона или ксенона) изменяется в пределах 4,0—4,7. Это объясняется переносом заряда от ионов благородных газов к бромистому водороду, который имеет более низкий потенциал ионизации (см. табл. 5.1) [c.189]

Скорость мономолекулярного превращения ФХС в первую очередь зависит от прочности связей в молекуле. Наибольшей прочностью среди ароматических соединений должны обладать молекулы с максимальным числом бензоидных колец, так как у них относительно понижена реакционная способность. Соединения, имеющие более длинноволновое поглощение, при прочих равных условиях должны иметь меньшую скорость разложения, так как в этом случае понижение энергии низшего состояния уменьшает вероятность разрыва связей. Кроме того, фоторазложение ФХС при одинаково прочных связях должно зависеть от скоростей релаксации электронной энергии в колебательную и ее рассеяния в среде, которые возрастают при увеличении размера сопряженных систем в молекуле. С этой точки зрения наиболее устойчивыми молекулами должны быть ортоконденсированные углеводороды с максимальным числом бензоидных ядер. Однако здесь возникает опасность появления другого пути фоторазложения, через стадию ионизации. Образование радикалов в результате ионизации исследовалось рядом авторов, которые показали, что такой механизм разложения может иметь место [28]. Ионизация молекул в матрице энергетически разрешена при Е п — Jo + А 0, где Еоп — энергия возбужденной молекулы по отношению к энергии в основном состоянии, /о — адиабатический потенциал ионизации, А — сродство к электрону молекул матрицы. [c.223]

Несомненно, интересно сравнить ФЭ-спектры со спектрами, полученными другими методами, основанными на ионизации вещества, например методом масс-спектрометрии и электронной спектроскопии в УФ-области. Группа Линдхольма [47] начала серию таких исследований, в которых самыми малыми молекулами были Ог, N2 и СО. Наиболее полное на сегодня исследование выполнено на двуокиси азота Брандлем и сотр. [48]. ФЭ-спектры возбуждались излучением Не(1)(584А) и Не(П) (304 А), которые дали две интенсивные полосы от орбиталей с / между 21 и 41 эВ. УФ- и ВУФ-фотоэлектронные спектры хорошо согласуются друг с другом, и комбинация этих двух методов значительно повышала возможности интерпретаций. В частности, формы полос ФЭ-спектра определены на основании результатов изучения возбужденных состояний, соответствующих каждой полосе. Процесс разложения двуокиси азота, который обнаруживают ее масс-спектры, находит подтверждение также в ФЭ-спектрах. Наконец, авторы выполнили серию расчетов энергий молекулярных орбиталей методом ССП. Рассчитанные и экспериментально найденные величины потенциалов ионизации согласуются в пределах 2 эВ, только для первого потенциала ионизации расхождение составляет 5 эВ. Авторы составили также корреляционную диаграмму других изогнутых трехатомных молекул ЫгО, СОг, Оз, ЗОг и С 2 — и показали различие энергий орбиталей для исследованных соединений. Аналитики должны обратить внимание на то, что в исследованном образце двуокиси азота было обнаружено около 2% окиси азота, хотя отобранный образец считался по меньшей мере 99,9%-ным. [c.96]

Представление об электрохимическом механизме растворения жидких металлов (амальгам) с идеально однородной поверхностью было количественно развито А. Н. Фрумкиным в его работе, посвященной интерпретации опытов Бронстеда и Кейна по разложению амальгамы натрия. Скорость разложения такой амальгамы в щелочном растворе оказалась пропорциональной концентрации амальгамы в дробной степени а, близкой к /j. Такая закономерность совершенно необычна для кинетики химических реакций. Б то же время эта зависимость непосредственно вытекает как следствие электрохимического механизма парциальных процессов ионизации натрия и разряда Н-ионов на поверхности амальгамы. Потенциал амальгамы натрия в растворе NaOH определяется соотношением квнцентрации ионов натрия в растворе и концентрации металлического натрия в амальгаме [c.131]

Теория электролитической диссоциации ответила на вопрос, казавшийся до того времени не вполне ясным образуются ли ионы только при наложении потенциала на электроды, или же ионизация происходит при самом образовании раствора. Клаузиус, исходя из факта нодчиняемости растворов электролитов закону Ома, исключал возможность расхода электрической энергии на разложение молекул. [c.432]

Смотреть страницы где упоминается термин Потенциал ионизации разложения: [c.444] [c.83] [c.115] [c.123] [c.38] [c.47] [c.702] [c.145] [c.147] [c.187] [c.26] [c.190] [c.123] [c.18] [c.94] [c.94] [c.158] [c.243] [c.302] [c.130] [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология