Акриловой кислоты эфиров комплексы

Получены также стереорегулярные поливинилхлорид, полиакрилонитрил и другие полимеры. При этом полимеризация протекает без разрушения кристаллической решетки мочевины, и в каждом канале образуется одна, соответствующим образом ориентированная цепочка полимера. Применение этого метода полимеризации ограничено необходимостью соответствия размеров и формы молекулы мономера размерам каналов. Например, некоторые эфиры акриловой кислоты образуют комплексы с мочевиной, но не полимеризуются. [c.132]

Из эфиров акриловых кислот в качестве адгезивов наиболее часто используют алкильные моноэфиры и гликолевые диэфиры. Первые из них составляют группу традиционных клеев, вторые — материалы анаэробного отверждения, принадлежащие к числу самых перспективных продуктов адгезионного назначения. Единственной замещенной акриловой кислотой, нашедшей широкое практическое применение, является а-циан-акриловая кислота, эфиры которой представляют собой высокоэффективные адгезивы с комплексом уникальных свойств. [c.32]

Процессы, катализируемые комплексами переходных металлов. Реакции оксида углерода, катализируемые карбонилами переходных металлов в присутствии различных промоторов, близки к рассмотренным выше процессам оксосинтеза. Из них производство акриловой кислоты и ее эфиров потеряло практическое значение ввиду использования дорогостоящего ацетилена и наличия более экономичного способа окисления пропилена (глава 6). [c.525]

Комплексы ацетата калия с краун-эфирами недавно были использованы для инициирования полимеризации акриловой кислоты [27]. [c.120]

В присутствии комплекса трифенилфосфина с карбонилом никеля удалось осуществить присоединение к ацетилену акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты. [c.48]

Таким образом, на основе алкильных эфиров акриловых кислот разработан и эксплуатируется ряд адгезивов с широким комплексом характеристик. Возможность гибкого варьирования их свойств в зависимости от конкретных задач технологии склеивания обусловливает в настоящее время существенный интерес к данной группе материалов, которую считают [143] примером клеев третьего поколения. Приведенные выше результаты иллюстрируют значительные перспективы применения мономерных адгезивов. [c.38]

Выделяющийся водород частично расходуется на гидрирование, причем образуется до 15% эфира пропионовой кислоты. Реакция протекает в очень мягких условиях (1 кгс/см при iO,l МПа, и 40—50 °С), но имеет индукционный период, в течение которого, по-видимому, формируется активный комплекс. Обнаружено, что выход акрилата повышается в случае использования водного спирта, что указывает на существенную роль воды. При замене соляной кислоты более слабой органической кислотой (уксусной или акриловой) главным продуктом оказывается не эфир, а свободная кислота. Это предполагает первичное образование акриловой кислоты из ацетилена, окиси углерода и воды с последующей этерификацией спиртом при катализе сильной кислотой [c.655]

Кроме этих комплексов в растворе находят этиловый эфир акриловой кислоты (из ацетилена, СО и этанола, реакция Реппе, кн. I, стр. 264) и гидрохинон. [c.428]

Полиакриловую кислоту стереорегулярного строения не удается получить непосредственной полимеризацией акриловой кислоты на нерастворимых металлоорганических комплексах, так как все эти комплексы разрушаются в присутствии кислот. Поэтому для получения стереорегулярной высококристаллической полиакриловой кислоты используют метод полимераналогичного превращения — гидролиз изотактического полимерного изопропилового эфира акриловой кислоты . Последний можно получить полимеризацией изопропилакрилата в присутствии н-бутиллития при —70° С в сре- [c.384]

Эфир акриловой кислоты отделяется от комплекса перегонкой, послед-ни11 возвращается в процесс. [c.254]

Соли палладия катализируют сочетание арилиодидов, арилбромидов, а также винилбромидов с эфирами акриловой кислоты реакция, по-видимому, протекает путем окислительного ири-соединеиия, виедреиия и последующего отщепления (схемы 372— 374) [432, 433]. Подробнее о механизме этой реакции, включающей, вероятно, промежуточные комплексы алкенов с металлами, см. разд. 15.6.3.10. Соли палладия способны даже катализировать сочетание ароматических углеводородов в присутствии окислителей (схема 375) [434], [c.351]

Металлорганические соединения цинка, кадмия и ртути довольно часто используются в каталитической полимеризации, протекающей, как правило, в мягких условиях. В присутствии катализаторов типа Циглера—Натта (комплекс цинкорганического соединения с гало-генидом титана или другого переходного металла) образуются стереорегулярные полимеры из этилена, пропилена или смесей олефинов [640—643]. Диэтилцинк и диэтилкадмий (алкил-кадмийхлорид), иногда с добавками метанола или воды, катализируют полимеризацию (или сополимеризацию) по сопряженной или поляризованной С=С-связи изопрена, стирола, акрилонитрила, эфиров акриловой кислоты, виниловых эфиров [644—646, 740, 741]. Очень характерна для диэтилцинка (и, вероятно, для диэтилкадмия) полимеризация или сополимеризация с разрывом С—О-связи в окисях или лактонах [644, 648—652]. Часто к диалкилметаллу добавляют окислы металлов или различные сокатализаторы (воду, спирты, кислород). Сходные процессы в присутствии солей цинка [386—394] требуют более жестких условий (нагревание, повышенное давление) и не приводят к образованию стереорегулярных структур молекулярные веса полимеров ниже, чем при применении катализаторов на основе диэтилцинка. [c.1349]

Аналогичный комплекс механических и физико-химических свойств реализуется в резинах при использовании в качестве структурирующих соединений эфиров [54—65] и солей метакриловой (акриловой) кислоты [75, 77, 83, 84, 89—92], акриламида и метакриламида [93], кремнийорганических эфиров непредельных кислот [66, 94], комплексных соединений винилпиридинов [51, 76], малеинимидов [52] и др. в сочетании с инициаторами радикальных процессов. Они, как указывалось, также характеризуются мик-рогетерогенной структурой [50, 51]. Так, при вулканизации каучуков метакрилатом магния возникает вулканизационная структура, основным элементом которой являются заполимеризованные частицы соли размером 170—250 А, связанные ковалентными связями с большим числом окружающих их молекул каучука. [c.36]

Рассмотрим теперь особенности сополимеризации в системах, в которых оба сомономера способны образовывать достаточно прочные комплексы с модификаторами. Типичными объектами, относящимися к этой группе систем, являются эфиры метакриловой и акриловой кислот. На рис. 13 приведены значения эффективных констант сополимеризации ММА с МА в. присутствии 2пСЬ и АШгз [8, 39, 81]. [c.89]

При гидролизе сополимеров акриловой кислоты и 1%-го раствора п-нитрофенилметакрилата Моравец и сотр. наблюдали при pH = 6 вместо уменьшения скорости реакции, которого можно было ожидать из-за наличия электростатических эффектов, ее повышение в миллион раз по сравнению с низкомолекулярным эфиром [15, 26, 64]. Это обусловлено тем, что на определяющем скорость реакции этапе образуется шестичленный комплекс с участием-сложноэфирной и соседней карбоксильной группой, чем облегчается гидролиз [c.25]

Каучуки, сочетающие высокую маслостойкость с морозостойкостью, получаются в результате сополимеризации акриловых эфиров с олефннами (этиленом, пропиленом или изобутнленом). Реакция протекает в среде органического растворителя (дихлорэтана) при 25—35 °С, причем акриловый эфир используют в виде комплекса с ВРз. Третьим мономером, необходимым для последующей вулканизации каучука, является обычно производное акриловой кислоты. Его вводят в полимеризуемую смесь вместе с акриловым эфиром. Комплексы разрушаются при отмывке полимера, которую проводят вначале паром, а затем последовательно-спиртом (метанол) и водой. [c.121]

Третий фактор связан с необходимостью обеспечения в сформированном покрытии определенных физико-механических и декоративных свойств (твердость, эластичность, прочность при ударе, блеск и др.). Эти свойства определяются не только теми реакциями функциональных групп реакционноспособных мономеров, которые позволяют получать сшитые пленки, но и природой используемых мономеров. Так, алкиловые эфиры метакриловой кислоты и стирол дают более жесткие и твердые покрытия, чем алкиловые эфиры акриловой кислоты, применение которых позволяет снизить температуру стеклования полимера, вследствие чего они могут служить внутренними пластификаторами [12, 13]. Поскольку универсальных по свойствам мономеров нет, в состав реакционной массы может входить от двух до четырех-пяти мономеров. Состав сополимера, химическая неоднородность образующихся макромолекул, конверсия мономеров при сополимеризации непосредственно зависят от констант сополимеризации (см. приложение, табл. 3). На механизм и кинетику процесса сополимеризации оказывает влияние также специфическое взаимодействие между мономерами, приводящее к образованию комплексов с переносом заряда [14]. Такое взаимодействие в наибольшей степени проявляется при сополимеризации мономеров с сильно выраженными электроно-донорными и электроноакцепторными свойствами, которые обычно и используют при получении полиэлектролитных пленкообразователей [15, 16]. [c.12]

Акриловая кислота и ее производные, особенно эфиры, дают с некоторыми комилексообразующими солями, иапример с четыреххлористым оловом [1932], устойчивые комплексы типа [c.407]

Фосфиновые производные комплексов никеля также служат катализаторами циклической полимеризации. Так, например, дибромид бмс-(трифе-нилфосфин)никеля был успешно использован при сотримеризации ацетилена с эфирами акриловой кислоты или бутилвиниловым эфиром [44], а также при тримеризации пропаргилового спирта [45]. Было установлено, что дицианид бмс-(трифенилфосфин)пикеля служит хорошим катализатором тримеризации ацетилена [46]. Аналогичные катализаторы с боргидридом натрия обычно превращают алкины в линейные полимеры, но иногда приводят к образо- [c.266]

В результате реакции ацетилена с водно-спиртовым раствором пентакарбонила железа под давлением Реппе [347, 348] получил эфир акриловой кислоты и гидрохинон, а также ряд железокарбонильных комплексов, структура которых им не была установлена. Позже реакция ацетилена с карбонилами железа была подробно Изучена Хюбелем и сотр. [5, 349—353]. Структура полученных комплексов уфановлена на основании данных ИК- и [c.450]

Стереорегулярную форму полиакриловой кислоты не удается получить иепосредспвенной полимеризацией акриловой кислоты на нерастворимых металлоорганических комплексах, так как все эти комплексы разрушаются в присутствии кислот. Поэтому для получения стереорегулярной высококристаллической полиакриловой кислоты используют метод полимераналогичного преврашения — гидролиза изотактического полимерного изопропилового эфира акриловой кислоты . Последний можно получить полимеризацией изопропилакрилата в присутствии н-бутиллития при —70°С в среде толуола. Полный гидролиз полимерного эфира достигается действием КОН в смеси растворителей из пропилового спирта и толуола или из роды, пропило-вого спирта и толуола. Процесс продолжается в течение 10 ч при 90°С. [c.365]

В процессе окисления стирола авторы [376] использовали кобальтсодержащий полимерный катализатор [398]. Сополимеры акриловой кислоты и эфира винилфосфоновой кислоты обрабатывали растворами, содержащими ионы кобальта, которые комплексовались с полимером. Предпочтительную конформацию макромолекул вокруг иона металла фиксировали путем межмо-лекулярной сшивки с использованием бутадиена. При окислении стирола этот катализатор приводит к увеличению скорости образования мономерных продуктов — бензальдегида и оксида стирола — по сравнению как с некатализированным окислением, так и с окислением в присутствии СоВ. При этом заметно снижается скорость образования побочных полимерных продуктов. При повторном использовании катализатора его активность не уменьшается. [c.161]

Применение акриловой и метакриловой кислот способствует увеличению адгезии Для придания покрытию жесткости в исходную смесь мономеров добавляют стирол, а для увеличения эластичности — винилбутиловый эфир Таким образом, путем варьирования состава исходной мономерной смеси можно получить значительное число пленкообразователей с комплексом разнообразных свойств [c.166]

В последнее время, широкое применение в различных отраслях промышленности находят диеновые сополимеры, содержащие в молекулярной цепи эфиры акриловой и метакриловой кислот. Наличие в макромолекуле звеньев. этих эфиров придает полимерам ценные свойства, такие как повышенная атмосферостойкость, твердость, высокая ударная прочность, устойчивость к бензинам и маслам и др. [1, 2], Известно такт же [3], что введение в молекулярную цепь карбоксильных групп позволяет повышать адгезионные свойства полимеров. В связи с этим большой интерес представляют тройные карбоксилсодержащие диенакрилатные сополимеры, обладающие комплексом специфических свойств, присущих и тем, и другим сополимерам. [c.74]

Применение полимеризационноспособных непредельных соединений и олигомеров — прогрессивное направление в технологии резины, обеспечивающее снижение энергетических затрат, упрощение и автоматизацию переработки и формования резиновых смесей, получение эластомеров с новым комплексом свойств. Специфический комплекс свойств резиновых смесей и резин, полученных при применении полимеризационноспособных олигомеров и мономеров, особенности физико-химических явлений и химических превращений, наблюдающихся при их использовании в качестве временных пластификаторов, сшивающих агентов и усиливающих наполнителей, позволяют выделить этот метод как самостоятельное направление в области синтеза эластомеров. Применение с этой целью низкомолекулярных акриловых и метакриловых соединений и солей непредельных карбоновых кислот, комплексных соединений винилпиридинов, дималеинимидов, дивинилбензола и др., а также структура и свойства получаемых таким образом резин рассматривались в монографии [50, с. 255] и в работах [51, 52]. В результате были сформулированы общие представления о закономерностях протекающих реакций и структуре вулкаиизатов с непредельными соединениями. Кратко эти вопросы рассмотрены также в гл. 4. В данном разделе основное внимание уделено получению резин с помощью полимеризационноспособных олигомеров класса олигоэфиракрилатов (ОЭА) —дешевых нетоксичных продуктов, выпускаемых в промышленном масштабе [53]. Их использование в ряде случаев является единственно приемлемым способом переработки жестких каучуков и резиновых смесей, изделия из которых обладают уникальным сочетанием высокой износостойкости, прочности и теплостойкости, характеризуются низким набуханием в маслах и бензине. Применение низкомолекулярных аналогов ОЭА—акриловых и метакриловых эфиров гликоля, этаноламина и т. д. — описано в ряде работ [52, 54—67]. [c.26]

Выделяющийся водород частично расходуется на гидрирование, причем образуется до 15% эфира пропионовой кислоты. Реакция протекает в очень мягких условиях (1 ат и 40—50 "С), но имеет индукционный период, в течение которого, по-видимому, формируется активный комплекс. Обнаружено, что выход акрилата повышается в случае использования водного спирта, что указывает на существенную роль воды. При замене соляной кислоты более слабой ооганической кислотой (уксусной или акриловой) главным продуктом оказывается не Э( )ир, а свободная кис- [c.757]

Во втором предельном случае, когда оба сомономера образуют однотипные комплексы, близкие по прочности (например, эфиры акриловой и метакриловой кислот в присутствии 1пС1 , А1С1з) было обнаружено, что уже при относительно невысоком содержании КО эффективные константы сополимеризации стремятся к единице (см. табл. 9). При этом [c.43]

Некоторые антинирирующие составы, используемые для снижения горючести целлюлозных материалов, включают виниловые, акриловые или метакриловые мономеры, содержащие фосфор и галоген [178], или аммиачные комплексы галогенированных эфиров фосфорной кислоты и солей тяжелых металлов [179]. [c.132]