Факторы застудневания

Факторы застудневания. На процесс застудневания оказывают влияние концентрация, температура и примеси посторонних веществ, особенно электролитов. [c.226]

Переходу раствора ВМВ в студень способствует ряд факторов увеличение концентрации раствора, понижение температуры и добавка к раствору веществ, уменьшающих гидратацию частиц и снижающих вследствие этого устойчивость системы (например, электролитов). Так, при добавлении к раствору высокополимера электролитов на процесс перехода раствора в студень оказывают влияние, главным образом, анионы. Все анионы по их способности влиять на скорость застудневания можно расположить в лиотропный ряд такого же вида, который был рассмотрен при изучении высаливающего действия анионов. Чем больше ион проявляет способность гидратироваться, тем активнее в его присутствии происходит дегидратация частиц, что облегчает соединение их между собой и образование структуры. Ниже приведен ряд анионов [c.367]

В случае геля кремниевой кислоты физическое старение сопровождается химическим, что обусловлено наличием на поверхности частиц геля реакционноспособных гидроксильных групп. На скорость синерезиса и дальнейшего старения геля влияют те же факторы и в том же направлении, что и на скорость застудневания золя, а именно pH среды, температура, присутствие в интермицеллярной воде растворимых в ней органических веществ и др. они определяют изменения в пористой структуре силикагелей как на стадии застудневания золя, так и на стадии старения гидрогеля. [c.45]

Растворы высокомолекулярных веществ, равно как и лиозоли, в известных условиях теряют свою текучесть, т. е. переходят в студни. Застудневание может происходить спонтанно (самопроизвольно), в результате изменения температуры, при концентрировании раствора или при добавлении к нему не слишком больших количеств электролита. Как правило, под действием этих факторов структурная вязкость системы возрастает, что приводит к превращению жидкости в студень — систему, проявляющую ряд свойств твердого тела. [c.481]

Изменения, происходящие под влиянием указанных факторов при набухании, диаметрально противоположны их влиянию на скорость желатинирования так, например, если повышение температуры отрицательно влияет на застудневание гелей, то набухание в этих условиях протекает, наоборот, быстрее, так как повышение температуры усиливает движение частиц и способствует разрыхлению внутренних структур. Для каждого высокомолекулярного вещества и растворителя должна существовать своя критическая температура, выше которой происходит их безграничное смешение. [c.205]

Как показали многочисленные работы, посвященные изучению образования гидрогеля кремниевой кислоты, скорость застудневания зависит от целого ряда факторов и, в первую очередь, от концентрации ЗЮа в золе, температуры, рн среды и природы минеральной кислоты. [c.21]

Как указывалось, факторы, ускоряющие застудневание золя кремневой кислоты, действуют в том же направлении при старении гидрогеля. Известно [72], что застудневание золя кремневой кислоты ускоряется ионами И и 0Н , причем ниже pH 2 скорость процесса пропорциональна концентрации гидроксильных ионов. При pH <С 2 застудневание ускоряется также небольшими количествами иона фтора [152, 153]. Учитывая близость кристалло- [c.51]

Тиксотропия коллоидных растворов объясняется тем, что механическое воздействие вызывает разрушение структуры, что в свою очередь приводит к снижению сопротивления деформации. Со временем структура самопроизвольно восстанавливается, с чем связано тиксотропное застудневание. Очевидно, что время восстановления структуры зависит от степени её разрушения, сопротивления движению частиц со стороны дисперсионной среды (ее вязкости) и свойств самих частиц. Этим объясняется влияние перечисленных факторов на тиксотропию. Тиксотропия эмульсий и неструктурированных растворов полимеров связана с деформацией частиц и молекул под нагрузкой и замедленным восстановлением их первоначальной формы после снятия напряжения. [c.224]

Известно, что образование геля не заканчивается застудневанием, а продолжается длительное время, в течение-которого происходят изменения, связанные с увеличением-размера частиц и непрерывно продолжающимся уплотнением пространственного каркаса. Скорость этих процессов зависит от факторов, определяющих поликонденсацию кремневой кислоты или растворимость дисперсной фазы — кремнезема. [c.183]

Известно [12], что использование растворителя хорошего термодинамического качества по отношению к обоим компонентам смеси при получении пленочных образцов приводит к тому, что взаимная растворимость компонентов смеси друг в друге будет выше, чем при формировании смеси в отсутствие растворителя или из растворителя плохого качества. Более того, значительная полярность как ПВХ, так и нитрильных каучуков приводит к склонности растворов этих полимеров к застудневанию при концентрировании. Это является дополнительным фактором для того, чтобы [c.252]

Наиболее чувствительной к влиянию различных факторов является стадия перехода золя в гель. По этому вопросу опубликовано множество работ, большинство из которых посвящено влиянию концентрации кремневой КПС.ЛОТЫ в золе, степени кислотности, температуры и природы кислоты коагулятора на скорость застудневания геля. В настоящее время можно считать установленным, что чем выше концентрация кремневой кислоты в золе, тем больше скорость коагуляции. [c.85]

Изучение разрушения студней имеет большое значение как для теории строения полимерных систем, так и в практическом отношении, особенно при исследовании процесса образования искусственных волокон, который проходит через стадию застудневания растворов полимеров. Было установлено, что поверхность разрушения студней имеет сложную систему рельефов, строение которых и периодичность зависят от ряда факторов. Ниже описаны отдельные экспериментальные данные [56]. [c.137]

Размеры узлов (кристаллитов) могут быть различными в зависимости от условий образования студня. Быстрое застудневание должно приводить к иному распределению кристаллитов по размерам, чем медленное. Старение студня, условия его хранения, примеси — все эти факторы влияют на его структуру и свойства. [c.161]

Поэтому если основным фактором коагуляции лиофобных золей являются электролиты, точнее ионы-коагуляторы, то в явной коагуляции растворов ВМС действие электролитов ограничено и самый механизм этого действия иной. Основными факторами здесь являются температура и концентрация, как это имеет место и для их скрытой коагуляции. При этом значение и действие основных факторов—температуры, концентрации, дисперсной фазы и электролитов, а также примесей—проявляются различно в двух разных формах явной коагуляции—высаливании и застудневании. [c.221]

Таким образом, факторы, способствующие частичной дегидратации лиофильных частиц, в большинстве случаев благоприятствуют застудневанию. Непременным условием застудневания является наличие в коллоидных частицах одновременно и полярных (защищенных растворителем), и неполярных (незащищенных) участков. [c.368]

Таким образом, факторы, способствующие частичной дегидратации лиофильных частиц, в большинстве случаев благоприятствуют застудневанию. Непременным условием застудневания является наличие в коллоидных частицах одновременно и полярных (защищенных растворителем), и неполярных (незащищенных) участков. - I Действие неэлектролитов на желатинирование высокомолеку- лярных соединений весьма специфично. Неэлектролиты, уменьшаю- I щие растворимость, обычно способствуют желатинированию. [c.412]

На процесс застудневания влияют концентрация В.М.С. в растворе, температура, примеси других веществ, особенно электролитов. С повышением концентрации В.М.С. уменьшаются расстояния между частицами и скорость застудневания увеличивается. Для каждой системы при данной температуре существует некоторая концентрация, ниже которой она не застудневает. Так, для желатины при комнатной температуре предель-йой концентрацией является 0,7—0,9%, для агар-агара 0,2%. С понижением температуры уменьшается скорость движения макромолекул, вследствие чего облегчается процесс сцепления их, приводящий к застудневанию. Эти факторы используют в практике при приготовлении пищевых студней, желе и других изделий. [c.328]

С понижением температуры уменьшается скорость движения макромолекул, вследствие чего облегчается процесс сцепления их, приводящий к застудневанию. Эти факторы используют в [c.328]

Для выявления роли усадки в определении величины внутренних напряжений исследовалась [8] физическая природа явления усадки и было показано, что она тесно связана и определяется основными закономерностями процесса пленкообразования. Усадка пленок, как и возникшие в них внутренние напряжения, не зависят от плотности, удельного веса полимера и конечного объема, а определяется факторами, влияющими на скорость процесса застудневания раствора или скорость нарастания вязкости в процессе пленкообразования. В связи с этим внутренние напряжения, возникшие в процессе формирования пленок, носят релаксационный характер, пропорциональны объему растворителя, испарившегося из студня, и будут тем выше, чем больше растворителя содержала пленка в момент ее перехода в студень. Основные закономерности в изменении усадки и внутренних напряжений, изученные в этих работах на примере нитрата целлюлозы и ацетата целлюлозы, были подтверждены при исследовании внутренних напряжений в процессе формирования покрытий из других полимерных систем, содержащих испаряющийся растворитель, например из растворов желатина [15, 17], поливинилового спирта и его производных [16, 18]. [c.47]

Переходу раствора ВМВ в студень способствует ряд факторов увеличение концентрации раствора, понижение температуры, и добавка к раствору веществ, уменьшающих гидратацию частиц и, снижающих вследствие этого, устойчивость системы (например электролитов). Так, при добавлении к раствору высокополимера электролитов, на процесс перехода раствора в студень оказывают влияние, главным образом, анионы. Все анионы по их способности влиять на скорость застудневания можно [c.362]

Наряду с химической природой дисперсной системы существенными факторами застудневания являются концентрация распора, форма частиц или,молекул, температура, действие по-вёрхностно-активных веществ и электролитов. [c.221]

В работе [93] предложен способ получения алюмосиликагелей с большим содержанием А12О3 (8—10%) с радиусами пор заданных величин. По данным работы, главным фактором, определяющим пористую структуру совместно осажденных алюмосиликатов при постоянных условиях сушки и прокалки, является глубина синерези-са. Проведенные нами опыты по применению этого метода регулирования структуры по изменению глубины созревания гидрогелей, содержащих 70% А12О3, показали неприемлемость его для приготовления алюмосиликагелей с большим содержанием окиси алюминия. Условия осаждения гелей, обусловленные заданным нами составом алюмосиликата, не отвечали необходимым требованиям для застудневания геля. [c.144]

Окатов [33] изучает формирование пористости силикагеля в зависимости от концентрации ЗЮа и свободной кислоты в золе, температуры застудневания, пропитки геля активирующими растворами некоторых электролитов (сернокислого натрия и аммиака) и др. Приведенные в работе данные позволяют сделать более или менее определенные выводы относительно влияния двух факторов концентрации кремнекислоты и действия электролитов. Первый из них не отражается на адсорбционной емкости силикагеля, второй существенно ее повышает. Так, аммиак, введенный в гель в большем количестве, чем это необходимо для нейтрализации свободной кислоты, увеличивает активность ксерогеля вдвое. Такое влияние электролита, по мнению Окатова, объясняется ускорением дегидрата- [c.11]

Влияя на прочность обоих видов связей на стадиях застудневания, синерезиса и промывки гидрогеля, можно управлять размерами первичных частиц и мицеллярных цепей и, следовательно, структурой ксерогеля. Так, любой фактор, вызывающий разрыв водородных связей между мицеллами (пептизация интермицеллярных связей), приводит к образованию коротких мице.,1лярных цепей. В результате они ориентируются в более плотную упаковку и получается мелкопористый силикагель. В том же направлении влияет пептизация интрамицеллярных связей, приводя к уменьшению размеров частиц. [c.24]

В развиваемых ныне взглядах на процесс застудневания золя кремневой кислоты отдается предпочтение химическому фактору. Скорость застудневания золя связывают с каталитическим влиянием ионов гидроксила и водорода на процесс поликонденсации кремневой кислоты [72]. Основываясь на этом положении, Оккерзе и Де-Бур [120] объясняют изменения в структуре силикагеля, вызываемые различиями в pH среды осаждения гидрогеля, разной скоростью поликонденсации кремневой кислоты. При этом в условиях минимальной скорости поликонденсации при рн 2 образуется наиболее тонкопористый силикагель. Изменение pH среды в одну и другую стороны от pH 2 приводит к увеличению объема пор силикагеля. [c.36]

В предыдущих главах были рассмотрены пути регулировки пористой структуры силикагеля, основанные на изменении pH гелеобразования, последующей обработки гидрогеля перед сушкой и условий старения. Между тем пористая структура силикагеля зависит также от способа получения золя и превращения его в студень или коагель. При этом имеется в виду природа взаимодействующих растворов кремнесодержащего соединения и коагулятора, среда, в которой происходит процесс застудневания, н др. В данной главе показано, как влияют некоторые из перечисленных факторов на пористую структуру силикагеля. [c.88]

Основными факторами, определяющими пористую структуру силикагелей, полученных из КВЗК, являются дисперсность кремнезолей и концентрация их застудневания (табл. 30). С повышением последней размер глобул r я и координационное число (п) возрастают, а суммарная пористость образцов уменьшается соответственно увеличению их кажущегося удельного веса. Таким образом, рост глобул сопровождается все большим их уплотнением. Характерно, что радиус пор в этих случаях остается без изменения. [c.95]

Л -нных суспензиях сферических частичек (стр. 451) путем аггломерации. Весьма вероятно, что способность плоских частичек глины образовывать структуры также в значительной мере вызывается этим фактором. Подтверждением этого предположэыия можот слу-укить тот факт, что добавка небольших количеств воднорастворимых веществ, особенно электролитов, которые, будучи взяты в больших концентрациях, вызывают сильную флокуляцию, часто приводит к застудневанию. Возможно, что застудневание суспензий глины происходит в результате механических столкновений плоских частичек, и оно сильно увеличивается вследствие аггломерации стабильность же структуры в значительной степени зависит от взаимного трения частичек в точках их соприкоснове- [c.257]

Резкая зависимость скорости застудневания от указанных факторов харшчтериа для, Л1Г)бых застудневающих систем с участием полимеров, и в эгом отноиенин растворы ПВС не являкися исключением. [c.109]

Однако еще до конца установления диффузионного равновесия наступает застудневание раствора полимера, и появляются новые факторы, которые обусловливаю" характер массообмена между волокном и ванной. Прежде чем подробнее рассматривать это, следует иоказату на примере формования вискозных волокон объем рас творителя (воды), удаляемого из волокна за счет дио-фузионных процессов. [c.271]

Собственные внутренние напряжения зависят от многих факторов одним из главных является режим формирования слоя пли пленки полимера [78, 80, 91, 92]. Чем выше скорость застудневания и соответственно круче концентрационная зависимость вязкости, тем больше внутренние напряжения. Суш ествепное влияние оказывает тип растворителя. Чем выше температура кипения растворителя, тем ниже абсолютная величина внутренних напряжений, поскольку наличие высококипягцего растворителя способствует релаксации внутренних напряжений. На рис. IV.19 показана кинетика роста внутренних напряжений в пленках некоторых электроизоляционных лаков [93] (внутренние напряжения измерены при комнатной температуре). Образо. вапие пленки полиэфира на основе диметилтерефталата, этилен, гликоля и глицерина сопровождается улетучиванием раствори. [c.174]

Момент перехода золя в студень качественно определяют обычно (довольно условно) по потере текучести, например путем опрокидывания сосуда, содержащего студень, или путем наклона такого сосуда (пробирки) под углом 45°. Количественное изучение изменения реологических свойств при застудневании производят методами пластометрии, на чем мы немного уже останавливались ранее (стр. 213). Изучение это показало, что учет момента перехода золя в студень, вследствие огромной роли фактора времени в процессе застудневания, является все же трудным и условным, поскольку вообще нелегксь провести границу между структурированным золем и студнем. [c.225]

Разберем теперь главные факторы, влияюшие на застудневание, имея в виду простой, так сказать, идеальный случай, когда процесс застудневания в конечном счете обусловливается только проявлением атра1 ционных сил между частицами, химически не претерпевающими изменений во времени. [c.345]

Не считая приведенное уравнение Мардлеса правильным выражением рассматриваемой зависимости между вязкостью и временем, можно тем не менее использовать его для качественной оценки влияния таких факторов, как температура и концентрация полимера в исходном растворе на начальной стадии застудневания. [c.113]

Студнеобразование в растворах ПВХ представляет практический интерес по двум причинам. Во-первых, наиболее значительная часть этого полимера выпускается в виде материала с большим содержанием пластификатора (т. е. растворителя), доходящим до 507о от массы полимера, причем по свойствам пластифицированный ПВХ подобен студням. Во-вторых, из растворов ПВХ вырабатывается искусственное волокно, в процессе производства которого студнеобразное состояние растворов или является отрицательным фактором (преждевременное застудневание прядильных растворов), или составляет неотъемлемую часть технологического процесса формования волокна в осадительных ваннах. [c.230]

При подходящих условиях все факторы, вызывающие коагуляцию, способны вызвать коагуляционное желатинирование коллоидных растворов. Связь между коагуляцией и желатинированием может быть иллюстрирована на примере 3,2%-ного золя гидрата окиси железа в воде. Этот золь представляет собой ньютоновскую жидкость при добавлении к нему 8 мг-экв/л КС1 у него появлялась аномалия вязкости, 22 мг-экв/ л вызывали застудневание п 46 мг-экв1л КС1 коагуляцию. Изменение агрегирования частиц в ряду золь—гель—коагулят схематически представлено на рис. 65. [c.210]

Процесс застудневания сходен с процессом кристаллизации из растворов истинно-твердых веществ. Однако от последнего он отличается отсутствием строго определенной температуры фазового перехода и несовпадением /заст. с пл. ( пл. всегда на несколько градусов выше 4аст.). что также связано с влиянием фактора времени. Здесь происходит то же и по тем же причинам, что и с температурами фазовых переходов для чистых высокополимеров, на чем мы уже останавливались (стр. 169). [c.226]

При этом особенно необходимо учитывать фактор времени. Если в результате застудневания образуются неэладтичные, или хрупкие, студни (гели), процесс застудневания является необратимым. Таково, например, застудневание растворов кремневой кислоты, обусловленное в этом случае необратимым химическим процессом HJSi0з- H20+Si02. [c.227]

На желатинирование оказывают влияние следующие факторы концентрация, температура, продолжительность процесса, электролиты, неоднородность поверхности дисперсных частиц в отношении ее сольватированности, форма частиц. Застудневание возможно лишь при такой концентрации частиц, которая достаточна для возникновения структуры. Слишком разбавленные золи и растворы или застудневают в виде отдельных хлопьев, или совсем не застудневают. Для некоторых веществ эта величина концентрации очень незначительна. Так, раствор желатины образует студни при комнатной температуре при концентрации в 1%, в то время как для агар-агара достаточна концентрация 0,2%. Температура сильно влияет на застудневание. С понижением телшературы уменьшается энергия теплового движения частиц, поэтому понижение температуры способствует застудневанию. [c.367]

На примере волокнообразующих ПМФИА и поли-4,4 -дифенил-сульфонтерефталамида, т. е. полиамидов, не образующих анизотропных систем, изучена стабильность раство ров и влияние яа нее таких факторов, как концентрация полимера, температура, добавки различных солей, воды, продолжительности выдерживания в определенных условиях (рис. 4.4). Установлено [11, с. 12, 34], что причиной низкой стабильности растворов полиамидов в чистом растворителе является локальная кристаллизация полимера в растворе исследование кинетики формирования надмолекулярных структур в растворах показало, что процесс гелеобразования, медленно идущий в начальных стадиях, резко ускоряется в конце вязкость растворов нарастает вплоть до застудневания. Опыты по формованию волокон из растворов ПМФИА, выдержанных различное время в одинаковых условиях, показали [11, с. 17], что прядомость раствора (определяемая по фильерной вытяжке) достигает максимального значения при длительности термостатиро-вания, отвечающей окончанию первой стадии формирования надмолекулярной структуры, т. е. до резкого изменения характеристики системы. Зависимость прочности волокон от выдерживания прядильного [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология