Хроматография вытеснением

Порцию анализируемого раствора подают в верхнюю часть колонки, содержащую ионит с противоионом А+. После достижения равновесия приступают к вымыванию веществ из колонки. Однако в отличие от адсорбционной хроматографии вымывание производят не чистым растворителем, а раствором, содержащим тот ион, который является противоионом в выбранном ионите, в данном случае раствором электролита АУ. При непрерывном поступлении в колонку раствора, содержащего ион А+, происходит обмен ионами В+, С+ и 0+, находящимися в верхнем слое ионита, и их перемещение в слои, расположенные ниже и не содержащие этих ионов. Поэтому здесь происходит вытеснение ионов А+ из ионита и замена его на ионы В+, С+ и В+. [c.109]

Вытеснительный метод в ионообменной хроматографии применяется шире, чем в адсорбционной. Анализируемую смесь подают в колонку в виде отдельной пробы, а затем производят вытеснение раствором такого электролита, ион которого обладает наибольшим сродством к выбранному иониту и вытесняет его противоион. В хроматографическом фильтрате ионы появляются в той последовательности, в которой они располагаются в сорбционном ряду, причем все фракции вытесняемых ионов содержат и противоион. Последним появляется ион-вытеснитель. Естественно, в реальных условиях всегда образуются переходные пограничные зоны, содержащие два соседних иона ион предыдущей зоны и ион следующей зоны. Размеры пограничных зон тем меньше, чем правильнее выбраны условия хроматографического разделения. [c.110]

Вытеснительный способ отличается от фронтального и элюентного тем, что после введения пробы исследуемой смеси колонку промывают растворителем или газом-носителем, к которым добавлено растворимое вещество (в жидкофазной хроматографии) или вещество в газообразном (парообразном) состоянии (в газовой хроматографии). Это вещество должно адсорбироваться сильнее любого из компонентов разделяемой смеси и называется вытеснителем, так как оно, обладая наибольшей адсорбируемостью, вытесняет более слабо адсорбирующиеся компоненты. Благодаря эффекту адсорбционного вытеснения, открытому М. С. Цветом, происходит вытеснение компонентов из адсорбента в последовательности, соответствующей их адсорбируемости, и компоненты разделяются при этом зоны компонентов движутся по слою адсорбента с одинаковой скоростью, соприкасаясь между собой, по направлению к выходу из колонки. [c.16]

Межмолекулярное взаимодействие компонентов раствора с адсорбентом и друг с другом на поверхности и в объеме раствора. Взаимное вытеснение молекул с поверхности адсорбента. Гиббсовская адсорбция, химический потенциал, коэффициент активности и константа Генри для адсорбции компонентов раствора. Изотермы гиббсовской адсорбции из бинарных и трехкомпонентных растворов. Адсорбция из растворов ограниченно растворимых компонентов, капиллярное расслаивание в порах адсорбентов. Влияние температуры. Определение константы Генри и изотермы адсорбции методом жидкостной хроматографии. [c.248]

Смесь веществ, адсорбированных в верхней части колонки, может быть разделена на отдельные компоненты либо путем элюирования (промывание чистым растворителем), либо путем вытеснения. Идея метода вытеснительной хроматографии, предложенного А. Тизелиусом (1943), заключается в том, что колонка промывается раствором вещества, энергично десорбирующего ранее поглощенные компоненты разделяемой смеси, образовавшие в колонке зоны первичной хроматограммы. В процессе движения вытесненных компонентов смеси происходит взаимное их пе- [c.32]

Метод вытеснительной адсорбционной хроматографии не всегда применим в тех случаях, когда компоненты смеси растворенных веществ адсорбируются на разных активных центрах поглотителя и не полностью вытесняют друг друга. Вероятность наиболее полного взаимного вытеснения компонентов возрастает при уменьшении количества высокоактивных центров на адсорбенте. Введение в колонку одновременно с разделяемыми веществами вытеснителя с невысокой концентрацией способствует полноте их разделения. [c.36]

При построении выходной кривой по оси абсцисс откладывают объем фильтрата, выходящего из колонки в миллилитрах, а по оси ординат — количество вытесненных ионов, содержащихся в каждой порции фильтрата в миллиграмм-эквивалентах. Выходная кривая вытеснительной хроматографии имеет ряд пиков, соответствующих отдельным компонентам разделяемой смеси в поряд- [c.141]

Разделение методом ионообменной хроматографии. Ионообменная хроматография основана на сорбции разделяемых ионов смолой с последующим дифференциальным вытеснением индивидуальных ионов вымывающим раствором-десорбентом. Ионообменной хроматографией были получены чистейшие препараты РЗЭ. В настоящее время этот метод является промышленным. Им получают значительные количества солей всех без исключения РЗЭ высокой степени чистоты. [c.117]

Работа [76] посвящена исследованию процессов вытеснения нефти карбонизированной водой. Учитывается изменение вязкостей фаз и эффект разбухания нефти при растворении в ней углекислого газа. Получены профили насыщенности и концентрации углекислого газа в ходе вытеснения. Показана аналогия задачи вытеснения нефти карбонизированной водой классической задаче хроматографии газов. [c.178]

На развитие подхода к выбору состава композиций ПАВ большое влияние оказали также работы Хила и Рида, показавшие взаимосвязь фазового поведения системы ПАВ — нефть — вода и эффективности вытеснения нефти [38]. Исследования были направлены на получение корреляционных зависимостей, связывающих условия получения систем с оптимальным фазовым поведением, с природой ПАВ, спиртов, солей и углеводородов. В работе [96] рассматриваются корреляционные зависимости для ряда очищенных ПАВ, относящихся к нефтяным и синтетическим сульфонатам и окси-этилированным ал кил фенолам. Рассматривая смеси АПАВ и НПАВ, авторы отмечают, что такие смеси не подчиняются правилам линейной корреляции параметров и мольных полей каждого ПАВ и смеси. Отмечено, что смеси АПАВ и НПАВ проявляют сложное фазовое поведение, так как эти ПАВ в смесях ведут себя не как единое целое, а как самостоятельные компоненты. Несмотря на трудности в описании фазового поведения смесей АПАВ и НПАВ, авторы отмечают, что такие смеси должны иметь преимущества перед АПАВ, проявляющиеся в большей устойчивости при повышенной минерализации и меньшем влиянии температуры на фазовое поведение таких смесей, так как с повышением температуры растворимость АПАВ повышается, а НПАВ понижается. В работе [95] с помощью метода жидкостной хроматографии высокого давления было изучено распределение между фазами (водной, углеводородной и мицеллярной) ПАВ разных классов. Авторы пришли к следующим выводам [c.105]

В опыте 3 при использовании водного раствора ПАВ АФд-12 с концентрацией 50 г/л в выходящем потоке наблюдалось образование эмульсии прямого типа. Нагревание проб жидкости до 60 °С подтверждало наличие растворенной нефти в выходящем потоке. Общая сумма растворенной нефти в выходящем потоке не превышала 0,2 мл, поэтому при подсчете коэффициента вытеснения нефти растворенную нефть не учитывали. Наличие растворенной нефти в выходящем потоке жидкости в этом опыте не позволяло определить концентрацию НПАВ методом спектрофотометрии. В связи с этим концентрацию ПАВ АФд-12 определяли методом тонкослойной хроматографии. [c.164]

Форма и площадь пиков, а также времена удерживания при идентичных условиях опыта должны совпадать с получаемыми в проявительной хроматографии, так как скорости движения фронтов в обоих случаях описываются теми же уравнениями. Естественно, что необходимым условием для этого является независимость сорбции одних компонентов в присутствии других, т. е. отсутствие явления вытеснения. [c.437]

Десорбцию антибиотиков осуществляют после избирательного вытеснения примесей действием водных растворов кислот, промывки колонны с сорбированным тетрациклином раствором аммония хлорида с pH 6—6,5, элюированием буферным раствором аммиака или борной кислоты. Полученные препараты очищают переосаждением, осветлением концентрата углем, дальнейшей кристаллизацией и перекристаллизацией основания из водного раствора, кристаллизацией в виде гидрохлорида или хроматографией в виде оснований, хлоргидратов, металлических солей или других производных, а также иротивоточным распределением в системе кислый буфер — н. бутиловый спирт. [c.693]

Введение пробы анализируемого газа при проведении испытаний производилось с помощью шприца. Такой метод показал хорошую воспроизводимость результатов анализа. Кроме метода введения пробы шприцем в хроматографе Союз предусматривается специальное дозирующее устройство для введения пробы газа путем вытеснения ее из дозируемого объема потоком газа-носи-172 [c.172]

Разделение компонентов смеси при распределительной хроматографии проводится с использованием двух несме-шивающихся жидкостей, в которых компонент смеси растворяется и распределяется между ними в соответствии с коэффициентом распределения Одна из фаз является неподвижной и находится в порах твердого носителя. А другая подвижная, продвигающая компоненты смеси по твердой фазе. Неподвижной фазой должно быть вещество более полярное, чем растворитель, применяемый в качестве подвижной фазы. Иначе при хроматографировании произойдет вытеснение им неподвижной фазы из пор носителя. Твердым носителем являются бумага и силикагель, а полярной неподвижной фазой является вода, сорбированная на бумаге или добавленная к силикагелю. [c.47]

Этот метод основан на взаимном вытеснении веществ с поверхности адсорбентов. Над столбиком адсорбента помещают определенное количество раствора разделяемой смеси веществ и после его впитывания добавляют раствор вещества (так называемого вытеснителя), которое в данных условиях адсорбируется более прочно, чем все компоненты хроматографируемой смеси. При движении раствора по столбику адсорбента получают хроматограмму, состоящую из ряда полос, нижняя из которых образована наименее прочно адсорбируемым компонентом, каждая последующая — более прочно адсорбируемым веществом, а последняя — вытеснителем. Различие по сравнению с элюционной хроматографией очевидно. В первом случае движение зон обусловлено растворителем, который присутствует во всем столбике адсорбента, а отдельные зоны разделены полосами, в которых, кроме растворителя, нет других адсорбированных веществ. При вытеснительной хроматографии перемещение зон происходит под влиянием вещества, которое вследствие его высокой адсорбируемости постоянно [c.370]

Наиболее перспективными считаются методы адсорбционной хроматографии, которые могут реализоваться в двух вариантах. Первый - одностадийный в собственно хроматографическом режиме. При пропускании через колонку с сорбентом раствора олигомера в результате процессов адсорбции и десорбции, протекающих одновременно, макромолекулы разного типа функциональности соответственно распределяются между твердой фазой и раствором и элюируются в определенном порядке (см. главы 3, 4). Второй вариант - двухстадийное разделение в результате дробной десорбции. На первой стадии из растворителя проводят адсорбцию всего растворенного олигомера на твердую насадку колонки, на второй - производится дробная десорбция ранее адсорбированных макромолекул путем последовательного пропускания через колонку нескольких растворителей с нарастающей способностью к вытеснению олигомера, который вымывается в составе отдельных фракций. [c.339]

Вытеснительный метод в ионообменной хроматографии нашел себе большее применение, чем в адсорбционной. Анализируемую смесь ионов подают в колонку в виде отдельной пробы, а затем производят вытеснение раствором такого электролита, ион которого обладает наибольшим сродством к выбранному иониту. [c.74]

Вытеснение зон в бумажном варианте осадочной хроматографии, по-видимому, возможно однако в литературе оно не описано. [c.121]

В качестве носителя при распределительной хроматографии обычно применяют силикагель, реже крахмал или целлюлозу, т. е. адсорбенты полярного характера. Ясно, что в этих условиях неподвижной фазой должен быть более полярный растворитель в противном случае произойдет вытеснение растворителя из пор адсорбента. К сожалению, воду, являющуюся одним из наиболее полярных растворителей, далеко не всегда можно применять в ка- [c.231]

Получил распространение метод распределительной хроматографии, в котором применяются некоторые фторорганические соединения в качестве жидкой фазы. Этот метод можно с успехом применять для отделения алканов (и особенно изоалканов) от цикланов [39]. Эти же классы углеводородов можно разделить, используя метод распределительной хроматографии с вытеснением жидкостью [40]. [c.13]

Сорбционными (независимо от физико-химической природы сорбции) мы называем процессы разделения слабо и сильно сорбирующихся соединений путем элюирования первых подвижной фазой, не способной к существенному связыванию слоем, и последующего вытеснения вторых другим, более энергично сорбирующимся элюентом, а хроматографическими — процессы непрерывного разделения, основанные на использовании элюентов, способных поочередно вымыть (элюционная или проявительная хроматография) или вытеснить (вытеснительная хроматография) все компоненты разделяемой смеси. В зависимости от природы анализируемых соединений один п те же сочетания стационарной и подвижной фаз могут оказаться пригодными как для сорбционного, так и для хроматографического разделения. [c.14]

Для правильного понимания и оценки глубины и направления химических превращений, происходящих в процессе перехода смол в асфальтены, необходимо было смолы разделить на фракции близкого химического состава. Методика такого разделения смол должна была гарантировать химическую неизменность содержащихся в сырых нефтях смол и давать надежные, хорошо воспроизводимые результаты. Наиболее удовлетворительные данные были получены с помощью метода вытеснительной хроматографии на силикагеле с применением набора растворителей для последовательного вытеснения различных фракций смол. Этот метод предложен Черножуковым и Тилюпо [И, 12]. Детально были исследованы природные смолы, выделенные из индивидуальных сырых нефтей различной химической природы. В качестве адсорбента применялся крупнопористый активированный силикагель определенной степени дробления. Адсорбированные на силикагеле смолы вытеснялись последовательным применением четыреххлористого углерода, бензола, спирто-бензольной смеси (1 1 об.) [c.50]

В 1957 г. Фукс и Неттестейм [98] опубликовали работу по разделению и характеристике асфальтовых продуктов. Они исследовали два первичных битума различных месторождений и один окисленный битум, полученный нри продувании воздухом одного из первичных битумов. Для разделения применялась хроматография на силикагеле с последующим вытеснением гексаном, смесью бензола и гексана (1 1 , бензолом и смесью бензола и метилэтилкетона (1 1). Всего было получено 48 фракцпй, для которых, кроме прочих характеристик, сняты также инфракрасные спектры. [c.479]

При адсорбции сначала поглощаются все компоненты смеси. Однако по достижении состояния насыщения будет происходить обратный процесс, т.е. вытеснение молекул с меньшей активностью. В результате компоненты будут располагаться в слое адсорбента послойно по мере уменьшения их активности. При выделении поглощенных компонентов из адсорбента (десорбция) они будут выходить в обратном порядке. Это явление используется в препаративной и аналитической хроматографии. Общие вопросы теории поглощения вещества твердым адсорбентом рассмотрены в гл. I. [c.279]

При элюентной хроматографии десорбция проводится промывкой колонки большим количеством растворителя с низкой адсорбционной способностью. В качестве таких промывателей применяются пентан, гексан, гептан, петролейный эфир. При промывке происходит постепенное передвижение аяспрбпипныыу слоев сверху вниз по кплпнкр. Естественно, что в первую очередь вместе с растворителем будет вытеснен из колонки компонент, адсорбированный в нижних зонах, т. е. обладающий наименьшим адсорбционным сродством к адсорбенту, а затем уже все остальные. Итак, при обоих методах десорбции на выходе из колонки можно отбирать определенные порции жидкости. Отбор [c.58]

Вытеснительный способ отличается от фронтального и элюентного, тем, что после введения пробы исследуемой смеси колонку промывают растворителем или газом-носителем, к которым добавлены растворимое вещество или вещество в газообразном (парообразном) состоянии (соответственно в жидкофазной и в газовой хроматографии). Это вещество должно адсорбироваться сильнее любого из компонентов разделяемой смеси и называется вытеснителем, так как оно, обладая наибольшей адсорбируемостью, вытесняет более слабо адсорбиругощиеся компоненты. Благодаря эффекту адсорбционного вытеснения, открытому Цветом, происходит вытеснение компонентов из адсорбента в последовательности, соответствующей их адсорбируемости, и компоненты полностью разделяются при этом зоны компонентов движутся по слою адсорбента с одинаковой скоростью, соприкасаясь между собой, по направлению к выходу из колонки. К моменту полного насыщения адсорбента вытеснителем детектор запишет ступенчатую выходную кривую, отличающуюся от фронтальной кривой тем, что каждая ступень соответствует чистому компоненту. Высота ступени характеризует данный компонент с качественной стороны, а длина ступени пропорциональна количественному содержанию данного компонента в исследуемой смеси. Обязательным условием для хорошего разделения в противоположность элюентному способу является резко выраженная выпуклая форма изотерм адсорбции разделяемых компонентов и вытеснителя. А это условие выполнимо лишь в случае применения высокоактивных адсорбентов активированных углей березового ВАУ, каменноугольного антрацита АГ-2, норита и др. [c.17]

Применение ионообменников в осадочной хроматографии основано на осуществлении трехстадийного процесса 1) ионный обмен, связанный с вытеснением иона-осадителя из ионита 2) реакция вытесненного иона-осадителя с хроматографируемыми ионами, приводящая к образованию труднорастворимых соединений 3) сорбционное закрепление осадка на ионите-носителе. [c.203]

При проведении опытов по вытеснению велись наблюдения за изменением концентрации ПАВ в вытесняемой жидкости. Для этой цели отбирались пробы жидкости на выходе модели пласта при различных значениях безразмерного объема прокачанной жидкости. Концентрация ПАВ определялась методом тонкослойной хроматографии и с помощью спектрофотометра в лабораториях НПО Союзнефтеотдача и УГНТУ. [c.163]

Этот вариант распределительной жидкостно-жидкостной хроматографии был одним из первых, примененных для ВЭЖХ. Однако в отличие от ГЖХ, где нанесение на носитель жидкой неподвижной фазы является наиболее популярным методом работы, обеспечивающим большую часть аналитических разделений, он не нашел в ВЭЖХ широкого применения и был вытеснен привито-фазными сорбентами. Тем не менее работы с его использованием проводят, и в некоторых случаях применение распределительной хроматографии с нанесенными фазами вполне оправдано. [c.30]

При проведении экспериментальных исследований использовались современные лабораторные методы, такие как хроматография, ЯМР, спек-трофотометрия и другие. Экспериментальное моделирование процессов вытеснения нефти водой и различными химическими реагентами осуществлялось с использованием различных критериев подобия. [c.7]

Распределительную хроматографию на фторопласте-4 применяют для выделения из облученного КМПО4. В качестве подвижной фазы используют 100%-ную бис-ди-2-этилгексилфосфор-ную кислоту [206]. Субстехиометрическое выделение марганца методом распределительной хроматографии использовано для его активационного определения [605, 764]. Метод заключается в вытеснении марганца из его диэтилдитиокарбаминатного комплекса за счет обменной реакции с субстехиометрическим количеством металла. [c.150]

Дегазация может достигаться при резком уменьшении давления, под которым находится жидкость. Такой принцип использовался в получившем в свое время распространение хроматографе фирмы Дюпон , мод. 830. Этот прибор снабжен пневмоусилительным насосом с объемом жидкостной камеры 70 мл. С помощью системы кранов перед работой осуществляется многократная циркуляция подвижной фазы между насосом и резервуаром. При резком всасывании растворителя из резервуара в насос растворенные газы воздуха выделяются в виде пузырей. При вытеснении растворителя назад в резервуар [c.185]

Для усовершенствования контроля фирмой Bayer разработан метод оценки ненасыщенности на потоке. Состав входящих продуктов и отгоняемых паров анализируется методом газовой хроматографии, и ненасыщенность (т.е. количество изопрена, вошедшего в сополимер) рассчитывают из материального баланса по изобутилену и изопрену. Вывод уравнения для расчёта ненасыщенности бутилкаучу-ка основан на инженерных принципах процесса и установлении механизма реакций и модели течения материалов в реакторе. Учитывается, что элементарными реакциями процесса полимеризации в общем случае являются инициирование, рост цепи, перенос и обрыв цепей. Тогда для реактора идеального смешения (РИС) уравнение расчета ненасыщенности бутилкаучука имеет вид хорошо известного соотношения Майо -Льюиса в случае реактора идеального вытеснени. (РИВ) необходимо интегрировать это уравнение. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология