Блок-сополимеры сшивание

К основным областям использования пиролитической газовой хроматографии относятся качественная идентификация полимеров путем сравнения пирограмм и масс-спектров исследуемых и известных полимеров, определение стереорегулярности полимеров, количественный анализ сополимеров и их структур, т. е. определение различий между статистическими и блок-сополимерами установление отличий полимерных смесей от истинных сополимеров, изучение термостойкости и деструкции полимеров, кинетики деструкции их, в том числе и термоокислительной деструкции, оценка остаточных количеств мономеров, растворителя, добавок и сорбированной воды в полимерах, идентификация растворителей, содержащихся в клеях и растворах покрытий, изучение процесса сшивания в полимерах. [c.200]

Полиамиды, содержащие в качестве концевых групп первичные аминогруппы и в цепи вторичные аминогруппы, используют для сшивания (отверждения) эпоксидных смол. В результате сшивания образуются блок-сополимеры, обладающие разнообразными свойствами от каучукообразных, упругих твердых до твердых, жестких ударопрочных в зависимости от молекулярного веса, структуры полиамида и соотношения ноли-амид/эпоксид. [c.309]

Блок-сополимеры образуются также при взаимодействии концевых меркаптогрупп жидких полисульфидов и концевых эпоксигрупп молекулы эпоксидной смолы. Боковые меркаптогруппы, присутствующие иногда в цепях полисульфида, участвуют в реакциях сшивания. Свойства полученных блок-сонолимеров, зависящие от соотношения полисульфид/эпоксид, изменяются от хрупких до высокоэластичных. [c.309]

Можно предположить, что при облучении смеси полиэтилена с полистиролом будет происходить сшивание как молекул полиэтилена, так и молекул полистирола и полиэтилена между собой, приводящее к образованию разветвленных молекул блок-сополимера. [c.295]

Помимо чувствительности к облучению полимерно-мономерной системы следует учитывать влияние облучения на сам полимер. Обычно при облучении в полимерах преобладает либо процесс деструкции, либо процесс сшивания. Если полимер более склонен к деструкции, то при облучении его в присутствии мономера будут образовываться преимущественно блок-сополимеры если же для полимера характерен процесс сшивания — образуются привитые структуры. Это может быть представлено схематически следующим образом [c.56]

Полисульфидные полимеры, на концах макромолекул которых имеются меркаптановые группы, реагируют с жидкими эпоксидными смолами в присутствии третичных аминов [80]. Преобладающим продуктом реакции являются блок-сополимеры, однако в результате образования гидроксильных групп при раскрытии эпоксидных циклов и присутствия случайных боковых меркаптогрупп возможны процессы сшивания, из-за чего продукт реакции представляет собой сложную смесь. Этот сополимер сочетает свойства отдельных компонентов мягкие каучукоподобные полисульфиды ведут себя в основном как модификаторы эпоксидной смолы, уменьшая ее усадку, понижая влагопроницаемость, увеличивая гибкость и повышая ударную прочность. [c.130]

Обсуждавшиеся до сих пор полимеры являются или линейными, или разветвленными (рис. П-З). Существует также возможность связать две или более цепи друг с другом с помощью боковых цепей. Сшивки часто появляются в процессе химических реакций, причем тогда цепи связаны друг с другом ковалентными связями. Сшивка также сильно влияет на физические, механические и термические свойства получаемого полимера, так, например, полимер может стать нерастворимым. Кроме химического сшивания существует также возможность физического сшивания, например, в частично-кристаллических полимерах, когда кристаллиты ведут себя как сшивки, или в блок-сополимерах, когда в качестве сшивок выступают домены в дисперсной фазе. [c.42]

Синтез полимеров основан на способности низкомолекулярных полифункциональных соединений к реакциям полимеризации, поликонденсации и ступенчатой полимеризации. Однако сами по себе макромолекулы также способны к химическим превращениям (см. раздел 2.1.6), что часто используется в практических целях. В химии высокомолекулярных соединений различают реакции функциональных групп, протекающие без изменения строения основной цепи, а следовательно, и степени полимеризации, и реакции, протекающие с деструкцией макромолекулярных цепей. Во многих случаях обе эти реакции протекают одновременно. Кроме того, возможны реакции сшивания и прививки, которые могут быть использованы для получения блок- и привитых сополимеров (см. раздел 3.3.2). [c.237]

Почему ВПС следует выделять в новый класс полимерных композиций наряду со смесями, блок- и привитыми сополимерами В соответствии с методом получения ВПС можно отнести к подклассу привитых сополимеров [233]. Действительно, в большинстве типов ВПС, обсуждаемых в этой главе, сшивание цепей преобладает над случайными прививками, поэтому именно сшивание цепей обоих полимеров оказывает решающее влияние на их морфологию и механические свойства. Как будет показано ниже, использование термина привитой сополимер оправдано при уменьшении степени сшивания, хотя следует подчеркнуть, что термином привитой сополимер обозначают продукт полимеризации мономера 2 в присутствии полимера 1 независимо от степени истинной [c.224]

Сочетание всех этих факторов— совместимости, кристалличности и сшивания — наблюдается у группы блок- и привитых сополимеров, содержащих уретановые овязи. Эта обширная группа материалов обсуждается в двух монографиях [168, 169]. [c.195]

Реакции сшивания и разветвления (прививки) полимеров используются для получения блок- и привитых сополимеров. В отличие от статистических сополимеров блок- и привитые сополимеры содержат длинные последовательности звеньев одного типа [c.112]

Реакции, приводящие к усложнению скелета макромолекулы. Сюда относятся образование блок- и привитых сополимеров и сшивание высокомолекулярных веществ. Эти реакции уже были рассмотрены в предыдущих разделах. [c.107]

Сложные зависимости между структурой и действием для многих классов ФАП изучены пока еще недостаточно, в особенности с количественной точки зрения. Чтобы фармакологические исследования в этом направлении были успешными, следует четко знать тонкую структуру синтезированных ФАП, в том числе стереохимию цепи, ММР, конформацию в растворе и т. д. Создание монодисперсных ФАП с однозначной и заранее заданной структурой (аналогично низкомолекулярным ФАВ) является трудной задачей, но в будущем ее решать необходимо. Поиски решения следует проводить по нескольким направлениям. Одно из них — синтез ФАП из олигомерных блоков, получаемых, как правило, методами синтеза низкомолекулярных соединений. Другое — применение таких методов полимеризации мономеров, содержащих ФАВ, которые дают полимеры с очень узким ММР. Полимеризация не должна сопровождаться побочными реакциями, такими как сшивание цепей или образование разветвлений. Особенно важна степень блочности сополимеров, определяющая реакционную способность привитых групп — вставок и остатков ФАВ. Ее регулирование с использованием микропроцессорной техники уже сейчас вполне реально, а сама степень блочности в полимерном продукте реакции должна служить одной из важных характеристик ФАП. [c.266]

К областям применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения для характеристики полимеров относятся изучение конфигурации полимерных цепей (форма цепей полимера, образованная основными валентными связями) исследование конформации полимерных цепей (форма цепей полимера, обусловленная вращением вокруг основных валентных связей) анализ распределения последовательностей и тактичности в полимерах и сополимерах установление разницы между полимерными смесями, блок-сополимерами, чередующимися сополимерами и статистическими сополимерами исследование переходов спираль — клубок изучение молекулярных взаимодействий в полимерных растворах, диффузии в полимерных пленках, совместимости полимеров и полимерных смесей исследование процессов сшивания изучение механизма роста цепи при винильной полимеризации. [c.339]

Особо следует остановиться на разработанном в нашей стране и доведенном до практического использования оригинальном методе определения молекулярно-массового распределения полимеров с помощью термомеханического анализа (ТМА) [20, 21,22]. Это комплекс безрастворных методов экспериментального определения ММР в растворимых и труднорастворимых линейных олигомерах и полимерах и композициях на их основе с минеральными наполнителями, блок-сополимерах линейного и сетчатого строения (поблочно), сетчатых полимерах различного строения и различной степени сшивания, в том числе с высоким наполнением, композициях типа взаимопроникающих сеток и др. Методы основаны на использовании ряда ранее неизвестных свойств макромолекул при термомеханическом деформировании полимеров в переменном во времени температурном поле. [c.335]

Хотя мы полагаем, что взаимодействие двойных полимерных слоев (рис. 1) имеет определяющее значение при стабилизации дисперсий блок- и привитыми сополимерами, нельзя исключать вероятное влияние на стабилизацию ионных зарядов. Дело в том, что адсорбированные на поверхности частиц двуокиси титана бутадиен-стирольные блоксополимеры содержат карбоксильные группы. Ионные силы могут способствовать как стабилизации, так и флокуляции. В исследованных системах стабильность дисперсий уменьшается с повышением степени карбоксилировапия. При слишком высоких степенях карбоксилировапия бутадиен-стирольные блоксополимеры дей-, ствуют скорее как флокулирующие, чем как диспергирующие агенты. Простое объяснение этого эффекта можно дать, если предположить, что полимерные цепи адсорбируются на поверхности твердой частицы в виде петель, выступающих в дисперсионную среду Г17]. Если в полибутадиеновом блоке сополимера присутствует слишком много карбоксильных групп, не все чз них смогут войти в соприкосновение с поверхностью двуокиси титана. Некоторые расположатся па внешней части складок цепей, которые выступают в дисперсионную среду. Далеко располон енные группы могут адсорбироваться на поверхности другой частицы двуокиси титана, обусловливая, таким образом, флокуляцию за счет сшивания. [c.314]

Блок-сополимеры, используемые в качестве покрытий и адгезивов, синтезируют из разнообразных полимеров, содержащих альдегидные группы, методом поликонденсации с эпоксидными смолами. Так, в результате взаимодействия метилольных групп, содержащихся в фенолформальдегидной, мочевинформальдегидной и меламинформальдегидной смолах, с гидроксильными и эпоксигруппами эпоксидной смолы образуются блок-сополимеры, характеризующиеся высокой степенью поперечного сшивания и высокой термостойкостью. [c.309]

В результате реакции эпоксидной смолы с диамином происходит раскрытие циклов, содержащихся на обоих концах цепи, в результате чего цепи образующегося блок-сополимера содержат полиэноксидные блоки, разделенные звеном диамина. Обыдао для этой реакции используют полиалкиленполиамины, такие, как триэтилендиамин или тетра-этиленпентаамин, что приводит к сшиванию вследствие участия в реакции как концевых аминогрупп, так и аминогрупп, расположенных в цепи. [c.310]

Вопросы стереохимии процесса полимеризации рассматриваются автором особо в отдельной главе обсуждаются механизмы и кинетика образования различных стереорегулярных полимеров и их свойства. Химическим превраш,ениям полимеров и, в частности, сшиванию, нолимераналогичным замещениям в гидроксильной группе целлюлозы и поливинилового спирта, а также гало-генированию каучука и нолиолефинов посвяп ена последняя глава. Там же обсуждаются вопросы получения различными способами привитых и блок-сополимеров. [c.5]

Что касается механических потерь в области а-перехода, то их довольно значительное снижение при введении блок-сополимера (в 1,45 и 1,65 раза для БЭТ-255 и БЭТ-280) можно объяснить суммированием ряда эффектов, а именно 1) уменьшением доли эпоксидной составляющей 2) ограничением свободы конформационных перегруппировок вблизи поверхностей раздела ЭП — блоки ПБТ и ПТМО 3) увеличением плотности поперечного сшивания ЭП (табл. 6.3). Следует отметить, что в случае определения полноты отверждения ЭП методом экстракции наблюдается обратная картина доля экстрагируемых веществ возрастает при введении блок-сополимера (а также ПТМО), что, по-видимому, обусловлено вымыванием модифицирующих добавок при выдержке образцов в ацетоне. [c.130]

Химическая модификация (имеются в виду полимераиалогичные пре-враш,ения, различные формы сополимеризации и ноликонденсации, формирования привитых полимеров и блок-сополимеров, механо-химические и радиационные процессы, сшивание цепей полимеров и т. п.), строго говоря, является методом образования новых химических полимерных соединений, которые затем в свою очередь часто нуждаются в модификации. Поэтому химическую модификацию целесообразно рассматривать как самостоятельный процесс химических превращений и не связывать с общим, понятием модификации. [c.127]

Под воздействием больших локальных напряжений в процессе смешения происходят механо-химические процессы, практически всегда в той или иной мере сопровождающие процессы деформации полимеров [2, 5]. В зависимости от того, что представляет собой кинетическая единица (звено, макромолекула, пачка, сферолит и т. п.), перемещение которой обуславливает развитие деформации, соотношение энергии межмолекулярного взаимодействия и сил главного химического сродства (препятствующих перемещению) может быть различным. Обычно суммарная величина сил межмолекулярного взаимодействия превышает прочность кинетических единиц. Если разрушающее напряжение направлено вдоль макромолекул, то химические связи разрываются и возникают свободные радикалы. Образующиеся свободные радикалы могут рекомбинировать один с другим, что сопровождается иногда поперечным сшиванием, появлением раз-ветвленности и т. п. Если система состоит из различных полимеров, то возможно механо-химическое инициирование прививки и образование блок-сополимеров. Однако наиболее распространен в переработке полимеров процесс механодеструкции, который удобно оценивать по средней скорости уменьшения мольной доли разорванных связей [c.15]

ТроГ1Ные блок-сополимеры получали путем сшивания двоГжы.х блок-сополимеров 5 — 1-Хара ктеристики блок-сополи.меров приведены в табл. II. 5. [c.94]

Приведенные соображения о длительном существовании макрорадикалов и их взаимодействии с неактивными макромолекулами подтверждаются экспериментально. Растворы крахмала, подвергнутые криолизу, инициируют деструкцию желатины и поливинилового спирта, а вязкость раствора при хранении растет в результате укрупнения полимерных частиц (сшивание, образование блок-сополимеров, привитых сополимеров и т. д.). Аналогичное увеличение характеристической вязкости наблюдается при длительном выдерживании (до 2 недель) свежевальцованного при 20° С поливинилхлорида. [c.643]

Наряду с реакциями, протекающими без нзмеР еиия молекулярной массы, для полимеров характерны также реакции, приводящие к изменению степенн полимеризации. Их можно разделить на две группы реакции, при которых молекулярная масса растет и при которых наблюдается ее снижение. К первой группе можно отнести реакции сшивания — соединение макромолекул поперечны.чи связями (реакции вулканизации эластомеров, отнерждение), получение блок- и привитых сополимеров. [c.174]

Значение модуля и ход кривой модуля позволяют сделать выводы об агрегатном состоянии и о структуре полимерных образцов. С помощью динамических исследований можно также определить степень кристалличности, степень сшивания, химическую неоднородность, а также отличить статистические сополимеры от блок-со-плимеров. Метод торсионных колебаний удобен для исследования полимеров, которые содержат пластификаторы или наполнители (рис. 28 и 29). [c.100]

Выше уже указывалось на образование тех или иных структур й растворе и в твердом состоянии, связанное с несовместимостью компонентов блок- и привитых сополимеров. Можно предположить, что изучение реологических свойств расплава этих полимеров помолсет охарактеризовать эти структуры. Свойства расплавов привитых сополимеров отражены в литературе недостаточно. Известны разноречивые данные, объясняющие аномалии текучести, особенно в тех случаях, когда привитые сополимеры получают с помощью облучения [12]. Отсутствие текучести часто объясняется сшиванием, а не сохранением структуры многие авторы [13—19] вообще пренебрегают вопросами структуры и фазового разделения. Поэтому было бы полезно при обзоре существующих данных рассмотреть их, исходя из предположения, что у всех твердых привитых сополимеров, за очень редкими исключениями, либо основная, либо привитая цепь находятся в осажденном виде в непрерывной фазе другого компонента и что между сходными компонентами, возможно, существует некоторое избирательное взаимодействие, которое приводит к образованию макроструктуры. [c.169]

Локе и Пауль [165], исследуя такие же системы, применяли в качестве добавки, улучшающей совместимость, привитой полимер из ПЭНП и полистирола. Авторы подчеркивают преимущества применения блок- и привиты.х сополимеров с этой целью, благодаря подобию их структур и возможности образовывать межмолекулярные связи в компонентах. Установлено уменьшение размеров доменных структур. С ростом доли привитого сополимера снижается модуль упругости и повышается относительное удлинение при разрыве. Кривая прочности при растяжении имеет максимум. Последующее облучение системы дает ряд положительных эффектов, в том числе увеличение степени прививки и сшивания, что способствует улучшению свойств. [c.127]