Поливинилхлорид эффективная вязкость

Рис. 1.31. Зависимость эффективной вязкости термопластов от температуры при скорости сдвига 100 с пластифицированный поливинилхлорид 2—непластифицированный поли-винилхлорид 3— полиметилметакрилат 4—полипропилен 5— сополимер на основе формальдегида 5—полиэтилен низкой плотности 7—полиамид 6,6.

НИЙ [30, 132, 136, 258, 259] физических свойств облученных полимеров и сополимеров винилхлорида позволяют считать преобладающим в одних случаях процесс образования поперечных связей, в других — деструкции [260]. Хотя поливинилхлорид относили к полимерам, преимущественно деструктирующимся при облучении [32], в дальнейших исследованиях было установлено, что при облучении в отсутствие воздуха поливинилхлорид в основном сшивается [261]. Наиболее достоверной характеристикой эффективности процессов сшивания поливинилхлорида является значение Сдс = 2,15 ( пс = 23 эв) [262, 263]. Нагревание облученного в вакууме поливинилхлорида или обработка его веществами, вызывающими набухание, даже в отсутствие кислорода воздуха способствуют образованию поперечных связей [264]. Наличие процессов деструкции доказывается уменьшением характеристической вязкости на начальных стадиях облучения, предшествующих же латинизации [263, 265]. Если бы эффективность процессов деструкции при облучении в обычных условиях не была значительна, процесс радиационного сшивания поливинилхлорида мог бы получить практическое применение. Однако процесс сшивания осуществляют путем привитой радиационной сополимеризации поливинилхлорида с тетрафункциональными мономерами, введенными в полимер [266-270]. [c.191]

Энергия активации показывает, насколько сильно вязкость зависит от температуры. Чем больше энергия активации, тем сильнее снижается вязкость с ростом температуры. Это значит, что с ростом температуры у поливинилхлорида быстрее снижается вязкость, чем у полиэтилена. Но при любом значении энергии активации температура — мошное средство влияния на вязкость расплава даже у полиэтилена вязкость расплава снижается почти в 10 раз при повышении температуры на 60—80° С. Поэтому при переработке расплавов полимеров стремятся повышать темпе ратуру насколько это возможно, Предел здесь определяется способностью полимера к термодеструкции, поэтому широко развиты научно-исследовательские работы по подбору наиболее эффективных стабилизаторов, способных предотвратить термодеструкцию и обеспечить переработку, в особенности экструзию, при максимально высоких температурах. [c.135]

Привитая полимеризация на основе реакции передачи цепи. Получение привитых полимеров можно осуществлять реакцией передачи цепи при полимеризации мономера, инициируемой свободными радикалами. Мономер может находиться в массе, растворе или газообразном состоянии. Эффективность привитой полимеризации указанным методом зависит от химической природы мономера, полимера, инициатора, а также от вязкости среды. На основе реакции передачи цепи в присутствии разных инициаторов получены привитые полимеры полиэтилена, полипропилена и полистирола с поливи-нилацетатом, поливинилхлоридом, полистиролом и другими полимерами [7-9]. [c.572]

Из рис. 11.79 находим значение эффективной вязкости пластифицированного поливинилхлорида (рецептура 230) при температуре 162° С и вычисленном градиенте скорости Т1зф= 1 10-2 кгс-с/см . [c.241]

По данным вискозиметрических определений найдено, что приведенная в таблице величина (эффективная вязкость), вычисленная по уравнению Фикентчера, является величиной независимой от критической температуры растворения в интервале температур 50—130° С. Для трикрезилфосфата величина К была найдена равной 67. Установленные колебания соответствовали известной зависимости эффективной вязкости от растворителя. Низкие значения величин К, найденные для б тил-олеата (такого же порядка величина К найдена и для эфира пентаэритрита и смеси жирных кислот С4 е), автор объясняет не необратимым термическим разложением, а сильным скручиванием макромолекул и распадом ассоциатов (мицелл) при высокой температуре растворения (175° С). Тот факт, что вязкость выделенного из пленки поливинилхлорида и вязкость исходного полимера одинаковы, также свидетельствует о несостоятельности гипотезы термического разложения поливинилхлорида в процессе растворения. [c.47]

Кривые зависимости вязкость — температура для 2, 4 и 6%-ных растворов поливинилхлорида в трипропилфосфате представлены на рис. 4 в логарифмической сетке. На рис. 5 представлена зависимость Лотн. от 1/Г. Измерения, проведенные при повышении и понижении темнературы, показали, что распад сольватированных мицелл на макромолекулы вполне обратим и что даже при температуре, на 30° С превы-шаюш ей критическую температуру растворения, не происходит термического разрыва цепей. Эффективная вязкость поливинилхлорида К, оп- [c.48]

Прививку полимера к пов-сти наполнителя можно осуществить разл. способами. Эффективность прививки определяют после длит, обработки продукта р-рителем по доле нерастворимого полимера, связанного с наполнителем. Наиб, изучена радикальная прививка. Так, привитые полимеры образуются при измельчении минер, наполнителей в присут. жидких или газообразных мономеров, напр, стирола, метилметакрилата (кол-во привитого полимера обычно 1-2% по массе), а также при радиац. обработке смеси наполнителя (напр., целлюлозы) с мономером (образуется также нек-рое кол-во гомополимера). Прививкой к пов-сти наполнителя в-в (в т. ч. инициаторов), содержащих функц. группы, осуществляют фиксацию на частицах наполнителя активных центров, используемых в дальнейшем для получения наполненных полимеров заданного состава. Подобным способом получены наполненные материалы на основе, напр., полистирола, поливинилхлорида, политетрафторэтилена. В случае прививки к минер, наполнителям полиолефинов используют способность катализатора Циглера-Натты, а также катализатора на основе Сг или Zr взаимодействовать с группами ОН, имеющимися на пов-сти таких наполнителей. Сначала наполнитель подвергают термообработке с целью удаления нежелат. примесей, затем обрабатывают катализатором, после чего проводят жидко-или газофазную полимеризацию олефинов. Полученные в этом процессе наполненные материалы обладают необычным комплексом св-в. Напр., высокомол. полиэтилен, содержащий 50-60% по массе минер, наполнителя, обладает высокими износостойкостью и ударной вязкостью, к-рые невозможно достигнуть при мех. смешении полимера с наполнителем фафито- и саженаполненный полипропилен имеет необычно высокую электропроводность. Методом П. на н. можно получить структуры, в к-рых частицы наполнителя окружены равномерными слоями полимеров и сополимеров разл. типа. Особенно перспективен этот метод для получения сверхвысоконаполненных материалов с равномерным распределением наполнителя в матрице полимера. [c.638]

К важным характеристикам Э., помимо рассмотренных выше конструктивных особенностей червяка, относится размер кольцевого зазора между гребнем червяка и внутренней поверхностью цилиндра. При большем зазоре повышается эффективность гомогенизации, но уменьшается объемная скорость подачи материала вследствие увеличения его потока утечек. При постоянном диаметре червяка кольцевой зазор в Э. с червяками большого диаметра равен обычно 0,002 В, с червяками малого диаметра — 0,005 В. При экструзии материалов, расплавы к-рых имеют низкую вязкость (напр., полиамидов или нек-рых марок полиэтилена), зазор не должен превышать 0,1 мм. Для переработки большинства аморфных термопластов, плавящихся в широком интервале темп-р, применяют Э. с универсальным червяком, имеющим длинную зону сжатия (5—7 В) для экструзии кристаллич. термопластов — машины с короткой зоной сжатия (0,5—1,0 В). При переработке нетермостабильных материалов, напр, жесткого поливинилхлорида, используют Э. с червяком, глубина винтового канала в к-ром уменьшается плавно (отсутствие зоны сжатия позволяет предотвратить деструкцию полимера). [c.461]

Торсионный реометр (пластограф) Брабендера в течение многих лет широко применяется для измерения вязкости расплавов полимеров и их способности к переработке [1]. Новые области применения торсионного реометра рассматриваются в работах Рачела [2] (определение влияния эмульгаторов на устойчивость полипропилена) и в работе Де Коста [3] (изучение способности поливинилхлорида к переработке). Одна из трудностей, с которой сталкиваются работаюшие на этом приборе, заключается в интерпретации полученных данных. На приборе можно получить качественные характеристики вязкости расплава, зависимости вязкости от температуры и описание процессов деструкции и сшивания полимеров. Но полученные данные до сих пор не пересчитывали в абсолютные реологические единицы. Например, изготовители считают, что прибор предназначен для измерения вязкости термопластичных материалов в типичных условиях их переработки. Однако эффективные пределы скоростей сдвига до сих пор не рассчитаны. [c.158]

Введение частиц каучука в хрупкий полимер — наиболее эффективный способ повышения его ударной вязкости. Этот метод широко используется в промышленности для улучшения противоударных качеств хрупких термопластов (например, полистирол, поливинилхлорид, стиролакрилонитрильный пластик). Предложены различные теории для объяснения усиливающего действия частиц каучука. Ввиду сложной геометрии частиц (рис. 3.33) и сложной структуры границы раздела, эти теории не могут служить основой для количественного прогнозирования свойств с разумной степенью точности. [c.108]

За рубежом в качестве вязкостных присадок применяются и другие полимерные соединения — полимеры бутиленов и сополимеры стирола с а-олефинами s—С12 (сантодекс) и др. В качестве соединений, повышающих индекс вязкости масел, известны также поливинилацетаты, поливинилхлориды, этилцеллюлоза и поливиниловые эфиры высокомолекулярных жирных кислот (наиболее эффективными являются сополимеры винилпальмитата с винилаце-татом) . В литературе последних лет " в качестве вязкостных присадок рекомендуются сополимеры этилена с другими а-олефинами или диенами, полимер З-метилбутена-1, сополимер лаурил-метакрилата, бутилметакрилата, метилметакрилата и стирола, сте-реоспецифические полимеры бутадиена и сопряженных диенов С4—С5. [c.145]

Шению к хлораллильным фрагментам соединения. В связи с тем, что такие соединения быстро расходуются, в композицию нужно вводить и менее активный стабилизатор, но с большим периодом действия. Однако, несмотря на применение эффективных стабилизаторов, изделия из поливинилхлорида при эксплуатации стареют. Скорость изменения свойств зависит от природы и количества введенных антиоксиданта, стабилизатора и пластификатора, а также от способа полимеризации, молекулярной массы, формы и размера частиц образующегося полимера [114—116]. При одинаковом значении относительной вязкости раствора полимер, полученный суспензионной полимеризацией, оказывается более стабильным, чем эмульсионный полимер. Термостабильность суспензионного полимера можно повысить введением пластификатора и антиоксиданта (табл. 3.11). [c.111]

Стабилизатор должен хорошо связывать выделяющийся хлористый водород и этим исключить или ослабить его каталитическое воздействие на полимер. Часто применение смеси стабилизаторов оказывает более сильное воздействие, чем каждый из них в отдельности. В отличие от других стабилизаторов стеараты играют роль смазочных веществ и сообщают виниловым композициям некоторую пластичность. Степень эффективности термо-стабилизатора определяется числом градусов, на которое повышается темиература разложемия композиции, или числом минут, на которые увеличивается термостабильность смеси ПВХ смолы с термостабилизатором. Об эффективности светостабилизатора судят по повышению числа часов облучения светом (ГОСТ 10226—62) смеси ПВХ смолы со стабилизатором без ее разрушения (распада). Поливинилхлоридная смола имеет значительную полидиспероность. О величине среднего молекулярного веса ее судят по вязкости раствора смолы в определенном растворителе. Смола, применяемая для производства кабельных оболочек, проверяется на электропроводность водной вытяжки—воды, в которой произ водилось кипячение навески смолы в течение определенного времени. Этот показатель позволяет судить о степени отмывки полимера от эмульгатора. Поливинилхлорид обладает значительной прочностью, теплостойкостью и малой растворимостью в органических растворителях. Чем выше степень полимеризации смолы, тем выше ее прочность, теплостойкость и меньше растворимость. Ниэкомолекулярные фракции смолы растворяются в ацетоне. Высокомолекулярные фракции незначительно растворяются только в полярных растворителях (дихлорэтане, хлорбензоле, тетрагидрофуране и диоксане при температуре их кипения). [c.279]

Как уже упоминалось, критерием растворяющей способности пластификатора может быть избрана вязкость растворов поливинилхлорида в пластификаторах. Для изучения зависимости вязкости растворов поливинилхлорида от критической температуры растворения его в пластификаторах автор избрал трипропилфосфат. Вследствие очень низкой критической температуры растворения поливинилхлорида в этом пластификаторе (50° С) он считается наиболее эффективным, хотя и не имеет практического значения из-за очень большой летучести. В соответствии с этим при применении трипронилфосфата ожидали получить раствор с минимальной вязкостью. [c.47]

На этом основании можно сделать вывод, что эффективность фталатов, несмотря на совершенно одинаковый механизм их действия на поливинилацетат (примерно равные величины растет с увеличением молекулярного веса пластификатора. Поскольку, однако, вязкость фталатов симбатно изменяется с молекулярным весом, то, следовательно, установленная Лейлихом зависимость для поливинилхлорида диаметрально противоположна зависимости, установленной для нолививилацетата. К таким же выводам пришел Шееле с сотрудниками нри сравнении температурной зависимости вязкости пластификаторов. Поскольку разности между соседними значениями отношения AKIA.T свидетельствуют об изменении константы К, была проведена экстраполяция К до Т = 0. Полученные величины незначительно отклоняются от экспериментальных данных. [c.270]

Полимеры, пластифицированные высоковязкими при комнатной температуре пластификаторами, образуют более твердые массы, чем полимеры, содержащие пластификаторы с вязкостью ниже т] = 50 спз. В этом случае справедливо предложенное Джонсом правило, согласно которому эффективность пластификаторов ухудшается с увеличением вязкости пластификатора. Джонс еще раз показал это на системе поливинилхлорид — пластификатор (50 50), причем он сопоставил низковязкие трибутилфосфат и трибутилэтиленгликольфосфат с высоковязкими тригек-силфталатом и трикрезилфосфатом. Все эти четыре пластификатора различаются также и характером зависимости их вязкости от температуры. В то время как два последних пластификатора отличаются резким подъемом кривой температура — вязкость, та же кривая для низковязких фосфатов имеет малый наклон. Аналогичную форму имеют и кривые дефор- [c.276]

На основании накопленного опытного материала автор делает вывод, что оценка эффективности пластификатора по его вязкости возможна только в пределах одного гомологического ряда пластификаторов. Под этим же углом зрения следует рассматривать и данные Джонса и Хилла о различном действии пластификаторов с разной вязкостью. Эффективность их действия определяли по количеству пластификатора, которое нужно ввести в поливинилхлорид, чтобы удлинение образца при 25° С под нагрузкой 70 кгс см составляло 100%. В табл. 116 приведены эти количества для некоторых пластификаторов адипатов, себацинатов, фталатов и для изомерных трнкрезилфосфатов. [c.278]

Вюрстлин и Клейн изучали пластифицирующее действие эфиров о-фталевой кислоты, которые можно рассматривать как мономо-лекулярные жидкости и вязкость которых увеличивается с увеличением числа атомов углерода в спиртовом радикале (см. табл. 105, стр. 264 и рис. 34, стр. 266). Пластифицирующее действие этих соединений они характеризовали по величине депрессии Д Т (понижение температуры максимума tg6 при добавлении к полимеру 0,1 молъ пластификатора, по сравнению с температурой максимума tg б, установленной для чистого поливинилхлорида). Зависимость Д Г от вязкости пластификатора при 20° С или от числа атомов углерода спиртового радикала нормального строения, входящего в состав данного эфира, выражается наклонной прямой. Разветвление в спиртовом радикале эфира проявляется в снижении пластифицирующего действия, т. е. в уменьшении величины Д Т. На рис. 39 представлены полученные Вюрстлином п Клейном результаты определения Д Г ==/(lgT] ). С увеличением числа атомов углерода в спиртовом нормальном алкильном радикале эфира значение Д Т растет с повышением вязкости фталатов. Для эфиров разветвленного строения с увеличением числа атомов углерода или с увеличением степени разветвленности вязкость пластификатора возрастает, а эффективность действия его, выраженная величиной Д 7 , уменьшается. При сравнении о-фталатов различного молекулярного веса, введенных в полимер в одинаковых количествах, слабо выраженный максимум величины Д Т наблюдается для эфиров со спиртовым радикалом j, а часть кривой, отклоняющейся справа вниз, соответствует изомерным радикалам s- [c.284]

Суммируя приведенные данные, можно сделать вывод, что попытки лрогнозировать эффективность пластификаторов на основании какого-либо одного его легко измеряемого свойства (например, как предложил Лейлих, по величине вязкости) наталкиваются на большое число исключений. Отклонения встречаются ун<е при сравнении в пределах системы поливинилхлорид — пластификатор аналогичных пластификаторов и пластификаторов одного гомологического ряда. С другой стороны, такую Закономерность можно обнаружить при удачном комбинировании наиболее часто применяемых пластификаторов. Для других систем полимеров и пластификаторов достаточно часто наблюдалось, что высоковязкие пластификаторы более эффективны, чем низкомолекулярные. Возможно, что критерием вязкости можно пользоваться для ориентировочного прогноза. По мнению автора, более перспективным является создание методов оценки эффективности действия пластификаторов, исходя из их строения. [c.285]

Плотность триэтиленгликолевого эфира смеси жирных кислот Сб ц равна 0,97 з/сж , вязкость достигает 17,0 спз. К сожалению, Рид и Гардинг определяли эффективность действия этого эфира только в смеси с диоктилфталатом. Оказалось, что введение его в количестве 10—20% в поливинилхлорид вызывает заметное улучшение морозостойкости пленки по сравнению с морозостойкостью пленки, пластифицированной одним диоктилфталатом. [c.635]

Несмотря на то, что длина молекулы этой кислоты несколько меньше длины молекулы олеиновой кислоты вследствие наличия трех сопряженных двойных связей, все же она значительно превосходит эффективную длину элементарного звена поливинилхлорида. В соответствии с этим вряд ли можно ожидать очень высокой критической температуры растворения поливинилхлорида в тетрагидрофурфуриллинолеате и длительной совместимости с ним. Критическая температура растворения поливинилхлорида в этом эфире 182° С. При температурах до 200° С автору не удалось получить пленку. Полигликолевые эфиры кислот соевого масла или простые алкиловые эфиры полигликоля примешивают к поливинилхлоридным пастам в смеси с другими пластификаторами для снижения вязкости этих паст [c.653]

Такая же система, дополненная комбинацией ударопрочный полистирол—ПЭНП, изучалась Рамом, Наркисом и Костом [164]. Была исследована эффективность образования связующих промежуточных слоев ряда высокомолекулярных веществ. Основой при этом служила смесь полистирол — поливинилхлорид постоянного состава. Мягкий ПВХ снижает прочность при разрыве и модуль упругости, однако немного улучшает деформационные свойства. Добавка более 10 % СЭВА заметно повышает относительное удлинение при разрыве и ударную вязкость при растяжении. Такой же эффект был достигнут добавкой бутадиен-сти-рольного каучука, правда, при заметном снижении прочности при разрыве [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология