Вольфрам, определение в рудах

Менее точным, но весьма распространенным методом восстановления, является восстановление железа дихлоридом олова. Мешают определению ванадий, молибден и вольфрам, которые иногда содержатся в небольших количествах в железных рудах и также восстанавливаются дихлоридом о,иова. [c.403]

Относительная интенсивность изотопических компонентов аналитической линии элемента в минимальной степени зависит от изменения условий испарения или возбуждения атомов элемента в источнике света и определяется только относительной концентрацией изотопов в пробе. Изотопическое смещение для линий урана достигает значительной величины. Например, для линии 4244,4А оно составляет 0,23А. Изотопическая структура этой линии может быть разрешена с помощью спектрографа ИСП-51 с камерой УФ-85. Эта линия наиболее удобна для определения урана в рудах. Недостатком является наложение линии вольфрама. Однако практически вольфрам встречается редко в количестве, способном изменить относительную интенсивность линий урана. [c.251]

При определении молибдена в вольфрамовых рудах, ферровольфраме и технической вольфрамовой кислоте полученное окрашенное роданидное соединение экстрагируют бутилацетатом [1546]. Вольфрам удерживают в водной фазе добавлением фторида натрия. Менее пригодна для этой цели винная или лимонная кислота. [c.222]

Выбор метода количественного определения вольфрама зависит от объекта анализа, от ожидаемого содержания вольфрама в нем, от требуемой точности определения и быстроты выполнения анализа и ряда других обстоятельств. Общепринятым методом определения вольфрама в рудах является колориметрический метод, основанный на восстановлении в кислой среде комплексного соединения вольфрама с роданидом щелочного металла. При этом появляется зеленовато-желтая окраска позволяющая определять вольфрам даже при содержании его порядка 0,1 мг ШОз в 100 мл раствора. Определение вольфрама этим методом получило широкое распространение благодаря целому ряду преимуществ его перед другими методами. Колориметрические определения могут проводиться без всякого специального оборудования и поэтому незаменимы при полевых определениях. С другой стороны, использование современных фотоколориметров позволяет в условиях стационарной лаборатории довести колориметрические определения до высокой степени точности. [c.92]

Руду разлагают сплавлением со щелочью и перекисью натрия. Плав выщелачивают водой и в аликвотной части определяют вольфрам, как описано выше. Этим методом можно определить от 0,003 до 1,5% Ш в присутствии до 10% Аз, до 3—6<Уо 5Ь, до 0,5—3% Мо, до 0,3% Сг и до 0,1 % V, 5е и Те. Фтор, титан, фосфор, ниобий, тантал, медь и драгоценные металлы, за исключением рения, определению вольфрама по этому методу не мешают. [c.199]

В горячем минеральнокислом растворе молибдаты дают красную окраску с фенилгидразином Окраска устойчива. Чувствительность реакции довольно велика. Вольфрам не дает окраски растворы, содержащие ванадий, окрашиваются в зеленый цвет. Реакцию применяли для определения молибдена в силикатных породах и в марганцовых рудах 1 . [c.331]

Методы растворения вольфрамсодержащих руд см. в [341]. Наиболее точными методами определения являются химические [287], позволяющие определять 0,1—0,9% W с ошибкой +5%. однако они довольно длительны и вытесняются фотометрическими [245, 412, 810], спектральными [287, 854], атомно-абсорбционными [720], у-абсорбционными [34] методами. Последний метод довольно перспективен за 5 мин. позволяет определить вольфрам с точностью, сопоставимой с точностью химических методов анализа. Колориметрический метод с использованием цинковой соли толуол-3,4-дитиола [245], позволяющий определять 10 —10 % W в полиметаллических и железных рудах с ошибкой 30—40%, можно заменить фотометрическим методом с использованием той же методики анализа. [c.171]

Фотометрическое определение малых количеств ниобия в рудах содержащих титан, вольфрам, молибден и хром Фотометрическое определение ниобия в пятиокиси тантала. . Фотометрическое определение ниобия в сплавах с цирконием [c.5]

Роданидный метод применяется для определения малых количеств ниобия в рудах, содержащих титан, вольфрам, молибден и хром (см.стр. 202). [c.189]

Для определения содержания шеелита в присутствии минералов группы вольфрамита лучшим реагентом является 5%-ная азотная кислота с последующей обработкой остатка аммиаком. Вольфрам надо определять как в аммиачном, так и в азотнокислом растворах. Однако при анализе окисленных руд, содержащих гидроокиси железа, азотная кислота не полностью извлекает шеелит, поэтому получаются завышенные результаты определения вольфрамита. Для анализа таких руд следует применять схему с использованием щавелевой кислоты. [c.174]

В полученном солянокислом растворе непосредственно определяют железо. Очень редко приходится иметь дело с мешающими элементами и устранять их влияние. К таким элементам относятся ванадий, молибден и вольфрам, которые иногда могут находиться в незначительном количестве в железной руде. При восстановлении железа двухлористым оловом эти элементы также восстанавливаются до низших степеней окисления и затем титруются перманганатом. В случае их присутствия анализ усложняется и для определения железа приходится пользоваться другими методами или вводить ряд дополнительных операций, которые подробно рассматриваются в специальных курсах анализа. [c.375]

Молибден экстрагируют хлороформом в виде его соединения с 5-фенилпиразолин-1-дитиокарбаминатом. Экстракт фотометрируют. Вольфрам определению молибдена ие мешает. Метод применен для определения молибдена в шеелитовом концентрате и молибденовой руде [301]. [c.249]

При определении молибдена в присутствии вольфрам1а добавляют 2%-ный раствор лимонной кислоты (pH 1,8) в этом случае вольфрам почти не взаимодействует с толуол-3,4-дитио-лом и практически не мешает определению молибдена [464]. Джефри [875] применял лимонную кислоту вместе с ортофосфорной при определении небольших количеств молибдена в различных вольфрамовых рудах. [c.91]

Для разложения вольфрамовых руд с низким содержанием вольфрама, а также при определении вольфрама в касситерите применяют сплавление пробы с едким натром и последуюшее выщелачивание плава водой. При этом вольфрам в виде растворимого вольфрамата натрия переходит в раствор, в котором можно определить концентрацию вольфрама фотометрическим методом. Для минералов с высоким содержанием вольфрама такой способ разложения обычно не применяют, так как ионы щелочных металлов препятствуют последующему гидролитическому выделению вольфрамовой кислоты. [c.170]

Определение в рудах, содержащих титан, вольфрам, молибден и кром, роданидом [c.113]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Для определения вольфрама в очень богатых рудах и концентратах применяется обычно весовой метод. Весовой метод основан на выделении вольфрама в осадок в виде вольфрамовой кислоты или другого малорастворимого соединения, чаше всего— вольфрамата ртути Hg2W04. Последний метод применялся раньше довольно часто и рекомендуется некоторыми авторами и в настоящее время [227, 228]. Однако соли одновалентной ртути осаждают не только вольфрам, но и молибден, ванадий, фосфор кроме того, отрицательной стороной метода является необходимость прокаливания осадка для получения весовой формы постоянного состава (трехокиси вольфрама), а прокаливание ртутных солей сопряжено с опасностью для здоровья работающих. Поэтому практически этот метод в наших лабораториях при серийной работе не применяется. [c.93]

Условия осаждения ионов уранила аммиаком аналогичны условиям для определения бериллия [75]. Комплексон не оказывает влияния на осаждение и количественное выделение диураната аммония. Аммиак не должен содержать карбоната аммония. Поэтому лучше получать раствор аммиака непосредственно в лаборатории пропусканием газа из баллона в дестиллированную прокипяченную воду и предохранять раствор по мере возможности от влияния углекислоты воздуха. Мешающее влияние комплексона, выражающееся в медленном выделении (МН4)2и20,, наблюдалось только при высоком содержании хлорида аммония. Сульфаты и нитраты не мешают. Определение урана можно проводить однократным или двукратным осаждением в присутствии почти всех элементов. Определению мешает присутствие титана и бериллия, затем ниобия, сурьмы и олова. Вольфраматы образуют с ионом уранила нерастворимый вольфрамат уранила иО.,Н4( У04)3-ЗВ. О. Однако небольшие количества вольфрама определению не мешают. Аналогично ведет себя и молибден. При повторном осаждении получаются удовлетворительные результаты. Из анионов мешают фосфат-, арсенит- и арсенат-ионы. При анализе руд и минералов большинство мешающих элементов удаляется в основных операциях хода анализа (олово, сурьма и вольфрам при выпаривании с кислотами, остальные выделяются сероводородом). Определение урана можно проводить в присутствии тория, лантана и остальных редкоземельных металлов. [c.96]

Для ванадия известно несколько степеней окисления. Для титрования ванадия(II) в модельных растворах и искусственных смесях предложено использовать электрогенерированное железо(III) с биамперометрической индикацией к. т. т. После растворения пробы амальгамой цинка восстанавливают ванадий(У) и (IV) до V" и титруют его железом(1П) на фоне серной кислоты при pH > 1 [474]. Разработаны методики определения и V в смесях ионов марганца, хрома и ванадия [475], сталях, содержащих молибден и вольфрам [476, 477], и в сплавах [478, 480—482]. Для индикации к. т. т. предложены потенциометрический и биамперометрический методы. Электрогенерированные титранты из металлоактивных электродов — металлического ванадия, олова, меди и хрома —применены для определения ванадия в инструментальных сталях, сплавах, хромитовых рудах [483, 484—490, 497], латунях, бронзах [494— 497], металлическом цинке [497—499]. [c.75]

В качестве восстановителя применяют раствор хлорида олова (II) в фосфорной кислоте [67]. При определении серы в сульфатах бария, магния, цинка, натрия [63, 68], а также при анализе сульфидных руд, тиосульфата и других серусодержащих материалов [69] раствор хлорида олова(П) и.фосфорной кислоты предварительно нагревают до удаления хлористого водорода. Восстановление этой смесью детально изучено, и усовершенствован способ приготовления реагента для восстановления [70]. Для восстановления серы рекомендовано также применять металлические титан, хром, молибден, ванадий или вольфрам в присутствии фосфорных кислот и их солей [71]. Чаще других металлов рекомендуется применение металлического хрома в присутствии фосфорной кислоты, этот восстановитель применен для определения серы в феррохроме, металлическом хроме [14] и хлориде титана (IV) [72]. Широко распространен метод восстановления серы смесями иодистоводород-ной и фосфорноватистой кислот [73], иодистоводородной кислоты и гипофосфита натрия в присутствии, уксусной [64], муравьиной [74] и хлористоводородной [75—77] кислот. Кроме того, рекомендована смесь иодистоводородной и муравьиной кислот и красного фосфора [78], а также смесь сульфата титана (111) и фосфорной кислоты [79]. [c.214]

Молибден образует аналогичное соединение на холоду и может быть отделен от вольфрама экстракцией. Влияние молибдена можно устранить введением больших количеств восстановителя. Чувствительность реакции с W(V) достаточно высока е = 2,0-10 [405] 2,2-10 [118] 2,3-10 [271] с W(VI) - гораздо ниже Е = 1,5-10 [405]. Определение в виде соединения с W(V) более селективно экстрагируя комплекс неводными растворителями, можно определять вольфрам в присутствии ионов, не взаимодействующих с реагентом, но обладающих собственной окраской. Известны методы с отделением основы экстракцией ниобия и тантала из фторидного раствора метилизобутилкетоном [714] или циклогексаноном [119] экстракцией меди в виде соединения с неокупроином или электролизом [935] ионным обменом [716, 717] молибден и вольфрам можно экстрагировать в виде соединения с а-бензоиноксимом при анализе гранитов, полиметаллических руд, гидромагнетитовой руды [246, 405], горных пород [246, 700, 880]. [c.119]

В рудах можно определять вольфрам методом полярографии переменного тока второй гармоники на фоне 0,8 М Na I — AM H l. При высоком содержании вольфрама вначале вводят винную кислоту, а перед полярографированием — НС1. При катодной поляризации пик вольфрама наблюдают при —0,66 в. Определению не мешают Sn, Мо, большие количества Fe(IlI) мешают РЬ й V [902]. [c.149]

Бутилродамин Б образует с ионами рениевой кислоты в среде 5 н. Нг504 или 3 М Н3РО4 окрашенное соединение, экстрагируемое бензолом . Измеряют оптическую плотность полученного экстракта и находят количество рения. Метод применим для определения рения в рудах. Навеску руды спекают с MgO при добавлении КМПО4. Ванадий, вольфрам, ртуть (мешающие определению рения) остаются в нерастворимом остатке и не влияют на результаты определения. Чувствительность метода (при навеске 2 г) составляет 0,0002%. [c.248]

Описанная в литературе методика [ фазового анализа руд и продуктов их обогащения заключается в последовательной обработке материала аммиаком на водяной бане в течение 4 ч, 2 н. уксусной кислотой при 90 °С в течение 30 мин и 2 н. раствором карбоната натрия под давлением при 250 °С. В первом фильтрате определяют содержание вольфрама тунгстита, уксусно-кислый фильтрат не исследуют, в третьем — содовом фильтрате — определяют вольфрам щеелита, вольфрамита и гюбнерита, в нерастворимом остатке определяют содержание кальция. Считая, что остается только кальций шеелита, расчетным путем находят вольфрам шеелита. Понятно, что такой косвенный метод определения шеелита можно применять только в отсутствие других кальциевых минералов, например флюорита, который, к сожалению, часто сопутствует вольфрамовым минералам. Эта методика не может быть широко применена также и из-за необходимости использования высокотемпературного термостата с металлическими ампулами. [c.172]

Фенилгидразип в минеральнокислом растворе образует с молибдатом соединение, окрашенное в красный цвет. Окраска устойчива, чувствительность реакции высока. Вольфрам окраски не дает ванадий образует соединение зеленого цвета [68]. Указанная реакция была применена для определения молибдена в силикатных породах [80], марганцевых рудах [79] и соединениях вольфрама [76]. [c.309]

Для определения малых количеств тантала в бедных танталовых рудах, содержащих большие количества титана, весьма интересным является колориметрический метод с диметилфлуороном Назаренко и Шустовой [93, 94] Т антал после экстракции смесью изобутанола с ацетоном из фторидно-серно-числого раствора и последующего сплавления с пиросульфатом растворяется в щавелевой кислоте с добавлением соляной кислоты и определяется по реакции с парадиметиламинофенилфлуороном. Ниобий, титан, вольфрам и другие элементы маскируются полностью щавелевой кислотой и перекисью водорода. Этим методом определяется от 0,01- 0,001% тантала. [c.491]

Несколько кристалликов молибдата аммония (NH4)2Mo04 разотрите в фарфоровой чашечке с тремя-четырьмя кристалликами роданида аммония, при этом может появиться слабо-розовое окрашивание. Если к полученной смеси добавить 1 кристаллик восстановителя — хлорида олова Sn b, появляется характерная красно-лиловая окраска в результате образования комплексной соли (NH4)3[Mo(S N)6]. Реакция с роданидами в присутствии восстановителя может проводиться и тогда, когда в рудах присутствует вольфрам. Ион Fe + мешает определению молибдена. [c.322]

В настоящее время на гидрометаллургических заводах СССР этот процесс применяется для переработки ие только промпродуктов, но также некондиционных богатых вольфра-мойых и низкосортных вольфрамо-молибденовых концентратов с получением высококачественной продукции — вольфрамового ангидрида, искусственного шеелита и гидрометаллургического молибденового концентрата. Результаты автоклавно-содового выщелачивания вольфрамсодержащих продуктов, полученных из руд различных месторождений, приведены в табл. И 1.5. Расход соляной кислоты определен из расчета нейтрализации 50 % исходного количества соды. Крупность исходного продукта составляет 80—90 % класса —0,074 мм. [c.139]