Трихлоруксусная кислота, константа

Монохлор уксус пая кислота I H2 OOH. Получается хлорированием ледяной уксусной кислоты в присутствии фосфора или серы, широко применяется в промышленности, особенно для синтеза индиго (т. кип. 189 , т. пл. 61°). Легко растворима в воде, причем по кислотности значительно превосходит уксусную кислоту. Вообще, как правило, степень диссоциации карбоновых кислот повышается при введении атомов галоида и возрастает с увеличением их числа. Константы диссоциации уксусной, моно-хлоруксусной, дихлоруксусной и трихлоруксусной кислот равны соответственно [c.314]

В качестве примеров рассмотрим раздельное титрование смесей пикриновой кислоты е салициловой, монохлоруксусной и трихлоруксусной Кислотами. Вследствие близости их констант диссоциации пи одна из этих смесей не может быть проанализирована в водных растворах. Однако, как следует из табл. 45, это возможно в ацетоно-водных смесях или в ацетоне. [c.456]

Можно было бы ожидать, что раздельное титрование сильных минеральных кислот может быть осуществлено и в других кислых растворителях. Однако данные о рК сильных кислот и о ионном произведении кислых сред показывают, что хотя константы диссоциации сильных кислот уменьшаются с падением диэлектрической проницаемости растворителей, дифференцирующее их действие не увеличивается по сравнению с уксусной кислотой. Это относится даже к такому кислому растворителю, как трихлоруксусная кислота, что, вероятно, объясняется ее большим ионным произведением. [c.457]

Увеличение константы диссоциации при введении галогена в радикал кислоты объясняется тем, что хлор, как более электроотрицательный элемент, оттягивает к себе электроны от соседнего углеродного атома, вследствие чего последний приобретает некоторый положительный заряд. В свою очередь, этот атом углерода притягивает электроны от соседнего атома углерода. Таким образом, сдвиг электронов в сторону хлора происходит по всей цепи атомов, и в конечном и гоге атом водорода в карбоксильной группе легче отщепляется в виде иона, чем водород в карбоксильной группе уксусной кислоты. Этот сдвиг электронов усиливается по мере увеличения числа атомов галогена и поэтому трихлоруксусная кислота в данном ряду является самой сильной кислотой. [c.300]

В трихлоруксусной кислоте, несмотря на малое различие в константах (Ар/С—1,5), все же удается провести раздельное титрование хлорной и толуолсульфоновой кислог (Измайлов, Шкодин и Дзюба). Это. по-видимо му, объясняется влиянием изменяющейся ионной силы при. титровании. [c.900]

Рассмотрим границы применимости кислотно-основного титрования. Разберем титрование смеси двух кислот — одной слабой, а другой более сильной — например титрование смеси соляной и уксусной кислот. При прибавлении щелочи сначала будет титроваться соляная кислота, а затем уксусная. Переход от титрования соляной кислоты >к титрованию уксусной кислоты будет сопровождаться значительным скачком pH. Если титровать смесь трихлоруксусной кислоты с уксусной кислотой, то вначале будет титро- ваться трихлоруксусная кислота, а затем уксусная, но скачок pH будет меньше. Если титровать смесь монохлоруксусной и уксусной кислот, константы которых отличаются [c.522]

Прямое сопоставление кинетических данных, относящихся к хлорированию п-ксилола, разведенного в бензоле, и криоскопиче-ские определения степени димеризации трихлоруксусной кислоты свидетельствуют об удовлетворительном совпадении. Это вытекает из данных, приведенных в табл. П-17. Криоскопические измерения дали для константы димеризации К значение 7,9> моль -л константа же скорости, измеренная в различных опытах и деленная на концентрацию димера, вычисленную на основании К, дает [c.123]

Трихлоруксусная кислота подвергается реакции димеризации, константа которой, выраженная в мольных долях, равна 200 (17,8 моль -л). Для идеального димера зависимость должна быть представлена прямой [c.130]

В работе [47] результаты, приведенные в табл. 10.3 по влиянию концентрации на константу скорости разложения трихлоруксусной кислоты в воде, были объяснены с помощью уравнения (6.27). Порядок реакции по воде равен 6, как и для некоторых других реакций, обсуждавшихся в гл. 6. [c.285]

При многократном замещении водорода галоидом индукционные эффекты не просто суммируются, а взаимно усиливают друг друга (это видно из сравнения констант диссоциации моно-хлор-, дихлор- и трихлоруксусной кислот). [c.556]

Установлено, что в ацетоне константы диссоциации сульфокислот становятся в несколько миллионов, а динитрофенолов в несколько тысяч раз выше констант ионизации карбоновых кислот, если сравнивать кислоты, которые в воде равны по силе. Это позволяет раздельно титровать в ацетоне кислоты, очень близкие по силе в воде, например, смеси пикриновой и трихлоруксусной кислот. Как и в цитированных выше [c.257]

Константы скорости этерификации трихлоруксусной кислоты с различными первичными спиртами при 25°С [228, стр. 3169] [c.65]

Ненасыщенные несопряженные системы. Мы можем отнести к ним карбоновые кислоты, в которых такой ненасыщенной связью является связь С=0. Нас главным образом интересует вопрос о причине изменения констант диссоциации в зависимости от природы заместителей в радикале К, связанном с карбоксильной группой, и в меньшей степени влияние их на способность кислот к образованию ионов КС(0Н).2. Наиболее интересно в этом отношении изменение свойств карбоксильной группы (повышение константы диссоциации и уменьшение способности к присоединению протона карбонильным кислородом) в ряду уксусная, хлор-,дихлор-, трихлоруксусная кислоты. [c.244]

Константы диссоциации кислот и оснований в воде могут меняться в широких пределах, например, константа диссоциации трихлоруксусной кислоты 3-10"1, а константа диссоциации цианистоводородной кислоты H N—7,2-10 константа диссоциации карболовой кислоты (фенола) равна 1,3-10" . [c.52]

Уксусная кислота и ее последующие гомологи имеют константы ионизации порядка Ы0 —2-10- , т. е. являются весьма слабыми кислотами муравьиная кислота значительно сильнее. Щавелевая кислота сильнее диссоциирована, чем, например, фосфорная, а трихлоруксусная кислота является более сильной, чем многие минеральные кислоты. [c.126]

Достаточно подробно исследованы реакции прямого получения эфиров нз карбоновых кислот н олефинов. Эти реакции были предсказаны Н. А. Меншуткиным [24] и впервые осуществлены Д. П. Коноваловым [251 для алкилирования уксусной кислоты олефинами с третичными атомами углерода. И. Л. Кондаков [26[ впервые предложил использовать для этих процессов 2пС1.2 в качестве катализатора. Несмотря на простоту, указанные реакции практически до сих пор не используются, так как не найдены соответствующие условия и активные катализаторы. Пропилен или бутилен с уксусной кислотой в присутствии хлористого цинка при 50 ат и 150° образует 25—27% пропил- или бутилацетата [27]. Из гептена с уксусной кислотой ири 300"" в этих условиях образуется гептил-ацетат. Амилен с уксусной кислотой в присутствии 2пС12 образует при обычной температуре амилацетат, но выход последнего невелик, так как значительная часть амиленов полимеризуется. Выходы эфиров зависят от констант диссоциации карбоновых кислот. Сравнительно сильная трихлоруксусная кислота СС1чС00Н настолько активна, что без катализатора в автоклаве при 100 через 1 час образует 88% соответствующего эфира. [c.664]

Рассмотрим границы применимости кислотно-основного титрования. Разберем титрование смеси двух кислот — одной слабой, а другой более сильной — например титрование смеси соляной и уксусной кислот. При прибавлении щелочи сначала будет титроваться соляная кислота, а затем уксусная. Переход от титрования соляной кислоты к титрованию уксусной кислоты будет сопровождаться значительным скачком pH. Если титровать смесь трихлоруксусной кислоты с уксусной кислотой, то вначале будет титроваться трихлоруксусная кислота, а затем уксусная, но скачок pH будет меньше. Если титровать смесь монохлоруксусной и уксусн<л1 кислот, константы которых отличаются меньше чем в 100 раз, перегиб в первой точке эквивалентности будет очень нерезким и их раздельное титрование осуществить весьма, трудпо. [c.442]

Дифференцирующее действие растворителей можно использовать для улучшения условий титрования смесей соляной кислоты с moho-, ди- и трихлоруксусными кислотами. Вследствие близости констант диссоциации этих кислот ни одна из смесей не может быть раздельно оттитрована в воде. [c.455]

Введение галогена в молекулу кислоты усиливает кислотные своис на, например, трихлоруксусная кислота имеет константу диссоциации 2- 10 , близкую к сильным неорганическим кислотам. С удалением галогена от карбоксильной группы в цепи проявляется влияние углеводородного радикала и диссоциация кислоты ослабляется. Большое значение приобрели йодпроизводные жирных кислот, которые получают присоединением йода [c.153]

Автор совместно с М. А. Бельговой посвятил несколько работ выяснению условий титрования солей кислот различной природы. Прежде всего исследовалась возможность прямого титрования солей алифатических карбоновых кислот. Произведенное титрование солей одноосновных и многоосновных карбоновых мислот с систематически увеличивающимися константами диссоциации в ацетоноводных растворах показало, что уже в 70-процентном ацетоне титруются соли почти всех карбоновых кислот- Только при титровании солей трихлоруксусной кислоты необходимо повысить содержание ацетона до 90%. Приводим рисунки 178 и 179, из которых сле- [c.902]

Уксусная кислота и ее последующие гомологи имеют константы ионизации порядка 1 10- —2-10" , т. е. являются весьма слабыми кислотами муравьиная кислота значительно сильнее. Введение гидроксильной или карбоксильной группы в непосредственной близости к имеющейся карбоксильной группе" заметно повышает кд1Слотность, при более отдаленном расположении этих групп взаимное их влияние сказывается слабее. Аналогично отражается на силе кислот введение атомов галоида. Так, уже щавелевая кислота сильнее диссоциирована, чем, например, фосфорная, а трихлоруксусная кислота является более сильной, чем многие минеральные кислоты. [c.142]

Были измерены поглощение света и электропроводность ацетата витамина А 199 в бензоле в присутствии и в отсутствие трихлоруксусной кислоты, СС1зС00Н. Поглощение света ацетатом 199 заметно меняется при добавлении трихлоруксусной кислоты вследствие перехода протона, причем константа равновесия относительно присоединения протона К = 0,10 0,02 л моль в бензоле при 20° С. Измерения при различных концентрациях полиена указывают, что только одна молекула кислоты реагирует с двойной углерод-углеродной связью полиена, причем переход протона ведет к образованию электропроводящего вещества. Опыты с диоксаном, который выступает как конкурирующий акцептор электронов, показали (с точностью до 20%), что переход протона от трихлоруксусной кислоты к полиену обратим. Из экспериментальной кривой поглощения света видно, что присоединение протона ацетатом витамина А ведет к мезомерному иону, обладающему максимальным числом формальных двойных связей. [c.614]

Вследствие того что оба эти свойства—степень протонизации водорода и донорная способность атома, соединенного с этим водородом,—при введении в молекулу любого заместителя изменяются в противоположную сторону, следует ожидать, что наиболее прочные водородные связи должны образовываться между разными, а не между одинаковыми молекулами. Правильность этого предположения была подтверждена путем исследования инфракрасных спектров чистого трет-бутилового спирта, чистого фенола и эквимолекулярной смеси обоих соединений в последнем случае образуется более прочная водородная связь за счет наличия в молекуле фенола более протонизированного водорода и большей донорной способности кислорода трет-бутилового спирта [18]. Водородные связи достаточной прочности (4,4—6,7 ктл1моль) образуются при взаимодействии фенола и изомерных хлорфенолов с метиловыми эфирами уксусной, хлоруксусной и трихлоруксусной кислот. Как и следовало ожидать, водородная связь тем прочнее, чем больше кислотность фенола и чем -меньше константа диссоциации кислоты, эфир которой был исследован [19]. [c.177]

Ароматические амины обладают двойственной реакционной способностью, которая выражается в их реакциях с кислотами не только по атому азота, но и по орто- и пара-атомам углерода. В результате первой реакции получается соль амина, а вторая реакция при различии изотопного состава амина и кислоты приводит к Изотопному обмену. Присоединение протона к атому азота насыщает свободную электронную пару последнего и нарушает сопряжение п-электронов атома азота с л-электронной системой ароматического кольца. Если бы при образовании соли с любой кислотой валентное состояние атома азота изменялось одинаково (как это следует из схемы Бренстеда — Лоури), то одинаковым был бы и эффект торможения. Это не подтверждается на опыте. Измерение скорости дейтерообмена между безводными карбоновыми кислотами (уксусной, муравьиной, хлоруксусной, трихлоруксусной и фторуксусной) и п-дейтеро-диметиланилином показывает, что в действительности степень торможения обменной реакции зависит от силы кислоты и от величины ее диэлектрической постоянной. Скорость реакции с трифениламином, который не дает солей с карбоновыми кислотами, растет по мере усиления кислоты, тогда как в опытах с и-дейтеродифенилметиламином, образующим соли лишь с наиболее сильными из кислот, константа скорости обменной реакции проходит через максимум. [c.294]

Если рассматривать концентрацию хлораля в общем стоке как концентрацию наиболее слабо адсорбирующегося компонента (1), а сумму всех остальных загрязнений (кроме хлораля и трихлоруксусной кислоты) как концентрацию условного компонента и выражать эти концентрации в единицах ХПК, то, пользуясь уравнением (5.16), легко оценить отношение а /а —Л1щС1/С, учитывая, что эффективная константа адсорбционного равновесия условного компонента, найденная из изотермы совместной адсорбции смеси, равна 28 688 — АОэфф = 25,4 кДж/моль) и при 0-=385 ед. ХПК а = 60 ед. ХПК/г. Для адсорбции хлораля из его индивидуального водного раствора /г, = 244 (-—Д0° = = 13,6 кДж/моль). По этим данным можно вычислить Лэфф [c.227]

Трихлоруксусная кислота ССЦСООН — белый кристаллический продукт с температурой плавления 57,5° С и температурой кипения 197,5° С, хорошо растворима в органических растворителях и воде. В воде трихлоруксусная кислота диссоциирует на ионы ССЬСОО и Н+. В водных растворах она является более сильной кислотой, чем дихлоруксусная, монохлоруксусная и уксусная. Константа диссоциации ее при нормальных условиях примерно на четыре порядка выше константы диссоциации уксусной кислоты. [c.167]

В связи с этим интересно напомнить, что при постепенном увеличении числа атомов хлора в хлорпроизводных метана полярность связи С—С1 уменьшается, так как дипольный момент хлороформа меньше, чем хлористого метила (стр. 83). При переходе же от монохлоруксусиой кислоты к трихлоруксусной константа диссоциации увеличивается примерно в 800 раз. Таким образом, сравнение изменения влияния групп на физические свойства соединений при постепенной замене атомов водорода в метиле атомами хлора показывает, что это влияние может оказаться противоположным по характеру в зависимости от структуры всей молекулы. Это объясняется тем, что в хлористом метиле и в хлороформе кроме С— l-связей имеются лишь С—Н-связи, а в трихлоруксусной кислоте влияние трихлор-метильной группы распространяется на сложную—карбоксильную группу и, в частности, на О—Н-связь, легко диссоциирующую с образованием в анионе отрицательно заряженного кислорода, проявляющего в этом состоянии положительные электронные эффекты. [c.199]