Поливинилхлорид ориентация

Ориентация полистирола, полиметилметакрилата и поливинилхлорида приводит к понижению плотности упаковки молекул, т. е. к уменьшению межмолекулярных взаимодействий, в то время как в случае ацетилцеллюлозы наблюдается обратный эффект. [c.102]

Рис. 1.84. ИК спектры ориентированной пленки поливинилхлорида в поляризованном свете 1 — электрический вектор перпендикулярен (У) и параллелен (2) направлению ориентации. Толщина пленки 23 а, б) и 48 (в) мкм [379].

М.-м. р. и М. м. влияют на механич. свойства полимеров непосредственно или косвенно, определяя кристаллич. структуру, плотность, степень ориентации и пр. Исследования зависимостей прочности при растяжении, удлинения при разрыве, прочности при изгибе полистирола, полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида, полиамида, производных целлюлозы и др. показали, что прочность растет при увеличении Му, и М до нек-рых критич. значений М. м., а затем сохраняется постоянной. Критич. значения и [c.145]

Клейне-Альберс [220], исследуя зависимость характера деформации поливинилхлорида от температуры,-показал, что цепи макромолекул поливинилхлорида, расположенные хаотично, при растяжении полимера начинают ориентироваться относительно друг друга только при повышенных температурах. При темп, от —40 до +20° поливинилхлорид обладает только упругой деформацией и при его растяжении не наблюдается какой-либо ориентации молекул. При нагревании ненагруженного образца поливинилхлорида выше температуры стеклования ( 80°) происходит молекулярная перегруппировка и степень регулярности и компактности структуры полимера увеличивается [221]. Дифференциальным термическим анализом установлено, что при 55° поливинилхлорид имеет точку перехода, при прохождении которой наблюдается выделение тепла. При дальнейшем нагревании происходящие в полимере процессы имеют эндотермический характер вплоть до плавления полимера [222]. [c.368]

При изучении сорбции растворителей поливинилхлоридом Каргин и Гатовская [229] показали, что так же, как и в случае других аморфных полимеров, изотерма сорбции имеет два участка. На первом участке сорбция происходит за счет микропористости полимера. Характер последующей сорбции определяется переходом полимера в высокоэластическое состояние за счет пластифицирующего действия растворителя. Сорбция уменьшается с увеличением степени ориентации молекул поливинилхлорида [239]. [c.369]

Общие методы получения карбоцепных волокон. Карбоцепными называют волокна, молекулы которых имеют скелет, состоящий из углеродных атомов. Исходными веществами для промышленного производства карбоцепных синтетических волокон в настоящее время являются хлорированный поливинилхлорид, полиакрилонитрил, сополимеры винилхлорида с винилацетатом, винилхлорида с акрилонитрилом, винилхлорида с винилиденхлоридом. При получении волокна эти полимеры не подвергаются никаким химическим превращениям, и весь процесс производства заключается в пространственном перераспределении линейных макромолекул соответствующих полимерных соединений— придании им высокой степени ориентации. [c.441]

В качестве примера приведем зависимости lg т от о при различных температурах для поливинилхлорида (рис. 1). Истинная энергия активации процесса разрушения 17 для полимерных материалов приблизительно равна энергии активации процесса термодеструкции полимера при а = 0. Величина 7 зависит от структуры тела и может быть различной для одного и того же материала , изменяясь при ориентации и пластификации . При этом у уменьшается при возрастании ориентации и увеличивается при пластификации. [c.141]

Ряд интересных сведений по механизму процессов ориентации в синтетических и природных полимерах дают исследования дихроизма. В литературе имеются хорошие обзоры по этому вопросу [3, 53]. Отметим лишь явление инверсии дихроизма, открытое при исследованиях пленок поливинилхлорида- Выло показано, что при одноосном растяжении пленок поляризация некоторых полос в ИК-спектре меняется на противоположную по мере увеличения степени вытягивания. Этот эффект был объяснен различиями в ориентации кристаллитов в образце вследствие их несферической формы. Подробное изучение этого явления может дать интересные сведения о механизме ориентации в полимерах [54]. [c.262]

Получение плоской пленки происходит при более высоких температурах (для полиэтилена 274° С). В этом случае пленка охлаждается быстрее, так как проходит металлический валок с большой поверхностью контакта между металлом и полимером. Как уже отмечалось, с повышением температуры расплава оптические свойства пленки (блеск, коэффициент преломления и прозрачность) улучшаются. Пленки из поливинилхлорида этим методом не изготовляются, так как для этого необходима головка очень сложной конструкции и высокой стоимости. Этим методом получают преимущественно пленки из найлона (302° С) и полипропилена (260° С). Найлон имеет низкую вязкость расплава, что осложняет раздув рукава, а пленка из полипропилена, полученная из плоскощелевой головки, имеет хорошую прозрачность. Прозрачную и прочную пленку из полипропилена в последнее время получают рукавным методом с последующей двухосной ориентацией при более низких температурах. [c.115]

Двухосная ориентация пленок из поливинилхлорида. [c.303]

Рассредоточение производств по другим подотраслям, вызванное указанными обстоятельствами, является вынужденной, но необходимой мерой. Однако и здесь следует избегать ориентации на второстепенные конъюнктурные соображения, необходимо искать такие решения, которые не нарушают главных взаимосвязей и не превращают предприятия в беспорядочное скопление самых разнообразных, мало увязанных между собой производств. К примеру, малоубедительны доводы в пользу размещения производства пластификаторов или труб из стеклопластиков на хлорных заводах вследствие того, что без пластификаторов не может быть обеспечена переработка поливинилхлорида, а трубы необходимы для транспортировки коррозионноактивных веществ в подотрасли. Некритический, а иногда и волевой подход к решению подобных вопросов фактически ведет к неоправданной диверсификации производства и часто сопровождается серьезными диспропорциями в других сферах. [c.89]

Механические свойства. Изменение комплекса механических свойств целлюлозных материалов в результате прививки зависит от условий прививки и характера прививаемого мономера. При прививке полярного полимера на ориентированное целлюлозное волокно абсолютная прочность волокна в результате ориентации привитых цепей может повыситься на 10—20%- Однако ввиду увеличения при этом массы волокна (его толщины) удельная прочность (в г денье) или разрывная длина всегда несколько снижается . При прививке к вискозному волокну до 30—40% гидрофобного полимера (например, поливинилхлорида) снижается поглощение [c.503]

Практически изменение свойств материала путем ориентации используется, кроме производства волокон, и при получении прочной пленки из полистирола и поливинилхлорида. Техническое производство пленок методом выдувания обусловливает одновременную ориентацию и тем самым обеспечивает возможность простым путем получать продукты с высокой разрывной прочностью преимущественно в одном направлении. Однако следует учесть, что при повышении температуры ориентация уменьшается, в результате чего может появляться неравномерная усадка. [c.215]

Переработка полимеров связана с изменением их физического состояния в результате нагревания или, наоборот, охлаждения. В производстве пленок процессы формования происходят зачастую в переходных областях в области температуры стеклования — ориентация пленок, основанная на явлении вынужденной эластичности в области температуры текучести — каландрование поливинилхлорида и получение полых изделий из жестких пленок методами вакуумного и пневматического формования, при которых основную роль играют пластические деформации полимера. В этих областях в наибольшей степени проявляются релаксационные процессы, зависящие от температурно-временного режима переработки и свойств перерабатываемого полимера. [c.49]

Тип и содержание пластификатора и других модифицирующих добавок в полимерной композиции определяет характер и подвижность структурных элементов, что дает возможность регулировать процесс ориентации таких полимеров, как гидрохлорид каучука, поливинилхлорид или сополимеры винилхлорида. [c.141]

На следующей стадии технологического процесса стабилизированный поливинилхлорид подвергают вальцеванию на фрикционных вальцах с целью получения гомогенной массы, пластичность которой также повышается благодаря действию давления, возникающего между вальцами, и температуры, поддерживаемой в пределах 160—170°. Вальцевание приводит к ориентации макромолекул полимера и к частичной их деструкции. [c.479]

При одинаковой степени вытяжки физические свойства различных полимеров изменяются неодинаково. Наибольшие изменения характерны для поликарбоната, меньшие — для поливинилхлорида, полиметилметакрилата и полистирола Детальное исследование диаграмм растяжения предварительно ориентированных стеклообразных полимеров показало что их деформационные свойства определяются в основном ориентацией звеньев макромолекул. Последняя характеризуется величиной двойного лучепреломления. [c.157]

Поливинилхлорид можно смешивать с высококипящим растворителем, таким как хлорбензол или дихлорбензол, тогда пленки получают экструзией с последующим удалением растворителя. Это дает возможность получать жесткие пленки методом, промежуточным между экструзией с последующим раздувом и отливом из раствора. Ориентацию трубчатых пленок проводят вытяжкой пленки за счет введения воздуха в трубку при нагревании плоскую пленку ориентируют в продольном направлении протяжкой между нагретыми валками, а в поперечном —с использованием ширильной рамы (натяжных клуппов). [c.61]

Полимерные пленки при нагревании могут подвергаться вытяжке в одном или двух направлениях, при этом происходит ориентация макромолекул относительно осей вытягивания, как показано на рис. 4.13 [50]. Растяжение пленок из полистирола проводили еще перед второй мировой войной, а в последнее время проводят вытяжку пленок из поливинилиденхлорида, полиэтилентерефталата, полипропилена, сшитого полиэтилена, поливинилхлорида, гидрохлорированного каучука и др. [c.104]

Ориентация привитых цепей на целлюлозной матрице может происходить только в том случае, когда полимер не набухает в собственном мономере (например, полиакрилоиитрил, поливинилхлорид). Ориентация привитых цепей в привитых сополимерах целлюлозы с этими мономерами была показана рентгенографически и определением дихроизма в инфракрасной области [142]. При этом степень ориентации [c.76]

ПЛЕНКИ ПОЛИМЕРНЫЕ, имеют толщину от неск. мкм до 0,25 мм. В зависимости от метода и условий получения м. б. неориентированными (изотропными) и ориентированными. Получ. след, способами 1) экструзией расплавов полимеров (полистирола, полиэтилена, полипропилена, хлориров. полиолефинов и других полимеров, не подвергаюптхся деструкции при переходе в вязкотекучее состояние) через фильеры со щелевыми или кольцевыми отверстиями при этом в первом случае из фильеры выходит изотропная лента бесконечной длины, к-рую вытягивают в продольном и (или) поперечном направлениях, во втором — рукав, к-рый раздувают сжатым воздухом (плоскостная ориентация) 2) из р-ров полимеров (напр., эфиров целлюлозы, гл. обр. ацетатов), к-рые через фильеру наносят на движущуюся ленту или барабан (сухое формование) либо направляют в осадит, ванну (мокрое формование) структуру и св-ва пленок регулируют скоростью испарения р-рителя, составом и т-рой ванны сформованную пленку часто пластифицируют, а затем высушивают 3) каландрованием пластифицированных полимеров (главным образом поливинилхлорида). [c.448]

Однако эти соображения относятся главным образом к аморфным полимерам, находящимся в высокоэластическом состоянии. В результате исследований сорбции в ориентированных застеклованных полимерах установлено, что сорбция существенно зависит от того, происходит ли при ориентации понижение или повышение плотности упаковки полимера. В случае жестких цепных молекул при растяжении полимера в ряде случаев наблюдается уменьшение плотности и соответствующее повышение сорбционной способности полимера. Так, было показаночто ориентированные полистирол и поливинилхлорид сорбируют гидрированные мономеры в заметно больших количествах, чем те же полимеры з неориентированном состоянии. Аналогичные результаты были получены при изучении сорбции этилбензола ориентированным полистиролом ацетона — ориентированным полиметилметакрилатом и паров растворителей — плоскостно-ориентированными пленками эфиров целлюлозы [c.147]

ММР и молекулярная масса влияют а физико-механические свойства полимеров непосредственно или косвенно, определяя кристаллическую структуру, плотность, степень ориентации. Исследования зависимостей прочности при растяжении, удлинения при разрыве, прочности при изгибе полистирола, полиэтилена, полипропилена, поливинилхлорида и других по -меров показали, что прочность растет при увеличении Мш и Мп до некоторых критически значший, а затем сохраняется постоянной. Если значения Мш и М выше критических, то прочностные характеристики полимера не зависят от ММР. [c.144]

В отсутствие электрического поля постоянные дниоли распределены хаотически суммарный дипольный момент такой системы равен нулю. При наложении электрического поля происходит некоторая ориентация диполей, и возникает ориентационный электрический момент, характеризуемый вектором поляризации Pop. Роль постоянных диполей в полимерах играют полярные группы. Например, в случае поливинилхлорида таким диполем является группа С—С1. [c.178]

СТЕКЛОВАНИЯ ТЕМПЕРАТУРА полимеров, температура, прн к-рой полимер переходит при охлаждении из вязкотекучего или высокозластич. в стеклообразное состояние. Условно характеризует интервал стеклования и зависит от скорости охлаждения и способа определения. Дилатометрия, измерениями при стандартной скорости изменения т-ры установлено, что С. т. поливинилацетата 29 С, полиэтилентерефталата 80 °С, поливинилхлорида 82 С, полистирола 100 С, полиметилметакрилата 105 С. При увеличении мол. массы и полярности макромолекул С. т. возрастает. Образование поперечных хим. связей между макромолекулами также приводит к росту С. т., а введение пластификаторов — к ее снижению. В меньшей степени на С. т. влияют степень кристалличности полимера, размер кристаллитов, степень ориентации и введение яапошителей. [c.542]

Зависимость механич. свойств смеси от размера частиц изучена слабо. Установлено только, что прочность смеси мало изменяется при изменении размера частиц в пределах от 1 до 50 мкм. По-разному влияет на свойства смесей и анизометричность частиц дисперсной фазы. Обычно в смеси полимеров, снятой с вальцев или с экструдера, прочность в направлении ориентации иа 20—100% выше, чем в перпендикулярном направлении. Анизометричные частицы каучука в смесях с поливинилхлоридом обеспечивают более высокую ударную прочность, чем сферические. Однако существуют и др. двухфазные системы, напр, ударопрочный полистирол, в к-рых ударная вязкость после экструзии в результате ориентации частиц каучука снижается. [c.219]

Макромолекула поливинилхлорида, как подтверждается рентгенографическими исследованиями, построена из большого числа повторяющихся —СН2— H l-звеньев. Цан [129] и Зей-польд [128] указывают, что для поливинилхлорида характерно винтообразное расположение диполей в макромолекуле, которые связываются между собой водородными мостиками. Обнаруженная Кратким, Секорой и Трейбером [130] резкая интенсивная экваториальная интерференция, как оказалось [131], связана с ориентацией длинноцепочечных молекул мягчителей полимера. [c.268]

Изучение вязкости, светорассеяния и двойного лучепреломления фракционированных образцов полимера, проведенное Петерлином [273], подтверждает данные спектроскопических исследований о наличии некоторой разветвленности в поливинилхлориде. Биром и Кремером [274] показано, что разветвленность полимера в значительной степени зависит от условий проведения полимеризации. Оказалось, что при одинаковом значении молекулярного веса фракции более разветвленного полимера имеют большую вязкость, чем фракции менее разветвленных образцов. Это объясняется неоднородностью структуры и молекулярных весов разветвленных образцов, а также взаимодействием макромолекул друг с другом. О большом влиянии макромолекул поливинилхлорида на их взаимную ориентацию и связанную с этим вязкость растворов указано в работе Арлмана, Бога и Кау-мау [275]. [c.279]

С помощью рентгеноструктурного анализа было показано, что обычный линейный поливинилхлорид при комнатной температуре частично кристалличен . Одноосно ориентированные образцы поливинилхлорида дают в основном два новых отражения (й = 5,15 А) и 1( = 4,69А) на меридиане рентгенограммы 549. Авторы объяснили возникновение меридиального отражения как результат отражения рентгеновских лучей от ряда плоскостей, перпендикулярных оси ориентации, а — от слоев. На основании данных рентгеноструктурных исследований были определены параметры кристаллической ячейки для образцов волокон поливинилхлорида 5 °, ориентированных в направлении оси, которые равны а= 10,65 А 6 = 5,15 А (ось волокна) с = 5,20 А р = 90°. Указанная элементарная ячейка содержит четыре мономерных звена. Вычисленная на основании основных параметров ячейки плотность поливинилхлорида составляет 1,455 г/ел , что несколько отличается от фактически наблюдаемой, которая лежит в пределах 1,38—1,42 г/сл . По [c.494]

Известно довольно значительное число работ, где исследовались температурные зависимости тангенса угла диэлектрических потерь ориентированных полимеров, измеренные в электрическом поле, перпендикулярном оси ориентации [1, с. 233]. У аморфных полимеров (поливинилацетата, полиметилвинилкетона, полиметилакрилата) зависимости tg б от температуры у ориентированных образцов отличались от таковых у неориентированных образцов лишь более высокой температурой максимума дипольно-сегментальных потерь, т. е. было замечено лишь влияние ориентации на увеличение времени релаксации сегментального движения. Однако прецезион-ные измерения [1, с. 230, 231], проведенные при частоте 10 Гц для поливинилхлорида и полиметилметакрилата, позволили обнаружить анизотропию е и е" у ориентированных образцов этих полимеров (табл. 6). [c.139]

Отрицательный знак анизотропии е у поливинилхлорида согласуется с представлением о том,, что у полимеров с диполями, жестко связанными с цепью, ориентация диполей происходит в плоскости, церпендикулярной оси цепи. Соответственно, нри преимущественной ориентации цепей вдоль оси вытяжки е > е ц и >> е д. У полиметилметакрилата зцак анизотропии е положительный, т. е. [c.140]

Хлорин — перхлорвиниловое волокно (выпускается в Германии под названием волокно пе-це ) в производстве готовят дополнительным хлорированием поливинилхлорида, повышая содержание хлора в нем с 56—57 до 63 —65%. В то время как исходный поливинилхлорид практически нерастворим в обычных органических растворителях и не способен плавиться без разложения, получаемое после дополнительного хлорирования вещество (перхлорвинил) растворимо в ацетоне. Окраска хлорина производится обычно по методу крашения в массе краситель вводится в ацетоновый раствор перхлоривинила перед прядением. Для этой цели обычно применяются красители группы ацетонорастворимых . Окраска хлорина в массе ведется по следующей схеме краситель растворяется в безводном ацетоне и подается в определенных соотношениях к раствору перхлорвинила в безводном ацетоне (раствор содержит около 30% перхлорвинила). Из окрашенного и трижды профильтрованного ацетонового раствора перхлорвинила удаляется воздух (под вакуумом) и раствор насосом подается в коллектор к прядильным машинам, а после дополнительной фильтрации дозирующими насосами Подается в фильтры нить из фильер попадает в вертикально расположенную трубу, наполненную водой, направляясь снизу вверх на прядильный диск для дополнительного растяжения (ориентация молекул волокна). [c.257]

Рис. УП,3. Рентгенограмма пленки поливинилхлорида, полученного фотополимеризацией при — 78 °С (степень вытяжки 800%, СиКц-излучение, Ы1-фильтр , ось ориентации вертикальна).

Полидихлорметиленоксипропилен (пентон) — новый кристаллизующийся полимер, впервые синтезированный в середине 50-х годов текущего столетия. Содержит 45,5% хлора, который входит в состав хлорметильных групп, присоединенных к атому углерода в цепи, не содержащей дополнительных атомов водорода. Вследствие этого при нагревании полимера исключается возможность отщепления хлористого водорода, ускоряющего термическую деструкцию полимера, как это наблюдается в поливинилхлориде [8]. Расплав полимера имеет сравнительно низкую вязкость, что облегчает его переработку в изделия методом литья под давлением. Температура плавления кристаллических структур пентона соответствует 180°. При нагревании полимера до 285° он размягчается без деструкции. В вязкотекучем состоянии пентон легко формуется, образует пленки и волокна, легко подвергается ориентации [9]. [c.507]

Сополиамид растворяется обычно при температуре около 70° в смесителях, снабженных водяной рубашкой и обратным холодильником. Фильтрация пленкообразующего раствора производится через тонкие бронзовые или хромоникелевые сетки. После дезаэрации, которая осуществляется нагреванием и отстаиванием раствора, он подается на ленточные машины. Нанесение раствора на зеркальный слой ленты машины производится при помощи мажущей фильеры. В качестве зеркальных слоев применяют слои, состоящие из триацетата целлюлозы или смеси нитрата с триацетатом целлюлозы [82], поливинилхлорида или другого синтетического полимера, обладающего достаточными эластическими свойствами, гидрофобностью и адгезией к материалу ленты машин. В сушильные каналы ленточной машины подается воздух, нагретый до 110—130°. Скорость движения ленты машины значительно меньше, чем при получении ацетилцеллюлозных пленок, и составляет при толщине пленки 0,03—0,12 мм и ширине 1200 мм приблизительно 0,5—3 м1мин. С ленты машины пленка поступает в досушку, после которой сматывается в рулоны. Для улучшения физико-механических свойств полиамидных пленок, полученных как из расплава, так и из раствора, их подвергают односторонней или двусторонней ориентации при помощи ширительных машин. [c.610]

Пьезоэлектрический эффект проявляется как у полярных (полп-метилметакрилат, поливинилхлорид), так и у неполярных (полистирол, полипропилен, полиэтилен) полимеров [101]. В результате воздействия механического поля (сжатия) на эти полимеры одновременно с механической ориентацией происходит и электрическая поляризация, типа электретной, в направлении, перпендикулярном плоскости деформации. Максимальная плотность заряда в этом случав составляла 40 мкКл/м . Пьезоэлектрический эффект обнаружен при поперечном сжатии шерстяных волокон [95]. [c.26]

Рис. 6.1. Зависимость нагрузка — относительное удлинение для полимерных пленок (определения проводились при 20° С и относительной влажности бб /о) / — полиэтилентерефталатные 2 —ориентированные полипропиленовые 3 — Влагостойкий целлофан (поперечная ориентация) 4 —из полиэтилена средней плотности (поперечная ориентация) 5 — жесткие из поливинилхлорида 6 — влагостойкий целлофан (продольная юриентация) 7 — пленки полипропиленовые (получены экструзией через плоскощелевую головку) в — из полиэтилена низкой рплотности (поперечная ориентация) 5 —мягкие поливинилхлоридные.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология