Катализаторы этилена в ацетальдегид

Технологическая схема процесса получения окиси этилена, разработанного фирмой S ientifi Design, изображена на рис. 6.24. Воздух, подаваемый компрессором У, смешивается с этиленом и циркулирующим реакционным газом и вводится в низ контактного аппарата 2, в трубки которого загружен катализатор. Температура окисления регулируется скоростью циркуляции теплоносителя. Реакционные газы охлаждаются в теплообменнике, нагревая циркулирующий газ, и в холодильнике, а затем компримируются дожимающим компрессором 3. Далее газ поступает в основной скруббер 4, где окись этилена улавливается водой. Большая часть выходящего газа направляется на смешение с исходной эти-лено-воздушной смесью, меньшая — в дополнительный контактный аппарат 5 для окисления непрореагировавшего этилена, а затем на промывку водой в дополнительный скруббер 6. Отходящий из скруббера газ выбрасывается в атмосферу. Водные растворы из скрубберов 4 и 6 смешиваются и поступают в десорбер 7. Из верхней части десорбера отводят окись этилена, пары воды и Oj. Они компримируются и направляются на двухступенчатую ректификацию. В колонне 9 выделяется этилен, Oj и другие легкокипящие компоненты. С верха колонны 10 отбирают окись этилена. В кубе этой колонны остаются высококипящие примеси (вода, ацетальдегид, этиленгликоль). [c.206]

Этот продукт может быть получен на основе этилена или-ацетилена. Процесс образования винилацетата происходит в паровой фазе по реакции оксиацетилирования из этилена, уксусной кислоты и кислорода при температуре 175—200°С и-давлении (5—10)-Ю Па в присутствии палладиевого катализатора на носителе. Реакционная смесь после реактора частично конденсируется и разделяется на жидкую и газовую фазы. Газ-рециркулят проходит через скрубберы, в которых удаляются винилацетат и диоксид углерода. Жидкий конденсат подается в систему ректификационных колонн, где легкие остатки, главным образом ацетальдегид, вода, а также полимеры, отделяются от очищенного винилацетата. Уксусная кислота возвращается в реактор. Выход составляет примерно 91% винилацетата, 8% диоксида углерода и 1% побочных продуктов (10 наименований). При этом этилен и уксусная кислота используются более чем на 99% (И9]. [c.279]

Мы сравнили на промышленном алюмосиликатном катализаторе дегидратацию одноатомного и двухатомного спирта. При 400° и объемной скорости, равной 0,4, этиловый спирт практически нацело разлагается на этилен и воду. Реакция протекает очень селективно, побочные продукты в измеримых количествах не обнаружены. Дегидратация этиленгликоля на алюмосиликате в ацетальдегид протекает также с заметной скоростью уже при 345° и объемной скорости 0,8. [c.299]

Реакционная способность олефинов изменяется так же, как в других электрофильиых реакциях. Этилен вступает в конденсацию с большим трудом, а легче всего реагирует изобутилен, для которого достаточна температура 25—40°С при 10—30%-ной концентрации серной кислоты (катализатор). Однако для интенсификации процесса и экономии кислоты в промышленных условиях поддерживают более высокую температуру (70—90°С) и соответственно снижают концентрацию серной кислоты до 1,5%. Для остальных олефинов требуются более жесткие условия (например, для пропилена 100—115°С и 3—5%-ная Н2504). Условия реакции ужесточаются и при переходе от формальдегида к менее реакционноспо-гобному ацетальдегиду и к их высшим гомологам. Кроме серной кислоты предложено использовать и другие катализаторы — соляную, фосфорную и фосфорномолибденовую кислоты, хлористый цинк, фтористый бор и т. д., однако промышленное значение получи. г только серная кислота. [c.556]

Действие катализаторов отличается специфичностью, а именно данный катализатор, как правило, может влиять только на одну из реакций, не оказывая воздействия на другие. Наиример, этиловый спирт при нагревании может превращаться в этилен, ацетальдегид, дивинил, диэтиловый эфир и другие вещества. Если в качестве катализатора использовать окись алюминия или окись тория, то весь спирт превращается в этилен при наличии же медного катализатора из него образуется ацеталь- [c.130]

Марголис и Рогинский [116] изучили окисление смесей этилена с окисью этилена, ацетальдегидом и формальдегидом над серебряным катализатором. Этилен имел метку С , и, измеряя содержание С в продуктах окисления, авторы пришли к выводу относительно природы промежуточных продуктов в реакции. Они пришли к заключению, что при окислении смеси этилена и окиси этилена прн [c.268]

Другие альдегиды реагируют с олефинами если в качестве катализатора применяется перекись бензоила, эта реакция по-видимому, является общей. Так, например, этилен реагирует с ацетальдегидом. [c.383]

I этилен И — отходящий газ /// — катализатор /V —.воздух V — водяной пар VI — ацетальдегид с примесями в блок. ректификации. [c.192]

Приведенные затраты на 1 т ацетальдегида Производительность труда Расход на 1 т ацетальдегида сырье (этилен, ацетилен) реагенты, катализаторы Энергетические средства, в том числе водяной пар электроэнергия вода промышленная топливо [c.221]

Совмещать несколько реакций в одном аппарате можно также, когда скорость протекания первой реакции зависит от скорости протекания второй, а скорость протекания второй - от скорости третьей и т. д. Характерным примером одновременного проведения трех реакций в одном аппарате может служить процесс получения ацетальдегида и винилацетата на палладиевом катализаторе. Однако такое совмещение наряду с преимуществами имеет и недостатки. В частности, очень трудно подобрать условия, которые были бы оптимальными для всех реакций, и, следовательно, некоторые из них будут протекать в неоптимальных условиях. Поэтому предпочтительно процесс проводить при наилучших условиях для лимитирующей реакции. Иногда целесообразнее проводить эти реакции в отдельных аппаратах. Это определяется, с одной стороны, эффективностью работы всего технологического комплекса, а с другой стороны, косвенными показателями (техникой безопасности, экологией и т.д.). При получении ацетальдегида и винилацетата на палладиевом катализаторе сдерживающим фактором для совмещения реакций является соотношение между этиленом и кислородом. [c.204]

Однако полученный таким образом спирт еще не является чистым, так как пе выдерживает пермангаиатную пробу. Он содержит альдегиды, в первую очередь ацетальдегид, образовавшийся из ацетилена, присутствовавшего в этилене, а такнге кротоповый альдегид, которые быстро окисляются перманганатом. Вследствие этого спирт-сырец гидрируют водородом пад никелевым катализатором при этом все соединения, окисляющиеся перманганатом, восстанавливаются. Подобную очистку гидрированием применяют также и к спиртам, получающимся в синтезе высших спиртов. Гидрированный продукт освобождают перегонкой от эфира и затем ректифицируют, получая [c.458]

Наряду с исследованием адсорбции полимеров на катализаторе и изучением превращения газовой смеси на катализаторе представляло интерес исследовать характер адсорбции чистых газов дивинила, этилена, псевдобутилена, водорода, а также ацетальдегида и этилового спирта. Было установлено, что при 400—420° этилен, псевдобутилен и водород химически обратимо адсорбируются на катализаторе, что подтверждалось практически полным удалением адсорбированных газов с катализатора. [c.195]

При одноступенчатом процессе (рис. 38) в реактор 1, содержащий водный раствор РсЮЬ—Си2С12-тСпС12 при давлении 3 ат и 120—130° С, раздельно подается этилен и кислород [14]. Реакционная смесь разделяется в регенераторе 12, где непрореагировавший газ отделяется от раствора катализатора, который снова направляется в реактор 1. Некоторая часть катализатора регенерируется в регенераторе 12, откуда удаляются окса-латы меди и прочие побочные продукты. Газообразные продукты (этилен, ацетальдегид и водяной пар) проходят холодильник 3, где конденсируется ацетальдегид. Несконденсировавшийся ацетальдегид улавливается [c.311]

Это так назьшаемый процесс Уоккера, в котором этилен окисляется в ацетальдегид в водном растворе хлорной меди, содержащем следы хлористого палладия. При производстве ацетальдегида этот процесс можно осуществить в двух вариантах как одно- и как двухстадийный /2/. В ходе реакции хлористый палладий, окисляя этилен в ацетальдегид, сначала восстанавливается до элементарного Палладия, но тотчас же вновь окисляется в хлористый палладий хлорной медью. В процессе регенерации катализатора хлористая медь снова окисляется до хлорной меди кислородом, который является в конечном счете окисляющим агентом /8/. [c.284]

На серебряном катализаторе, оттренированном при 250° С в вакууме, ацетальдегид легко захватывается поверхностью катализатора. Скорость окисления ацетальдегида до СОг соизмерима со скоростью захвата его поверхностью. В смеси с этиленом ацетальдегид тормозит реакцию образования окиси этилена (скорость реакции падает в 5 раз), почти не изменяя скорости генерации углекислого газа. При наличии в этилене окиси этилена реакция образования последней также тормозится. [c.92]

В этом варианте процесса смесь этилена, кислорода и уксусной кислоты пропускают над палладиевым катализатором на носителе реакция идет в газожидкостной или газовой фазе. В типичном случае этилен пропускают через нагретую уксусную кислоту, чтобы получить необходимое их соотношение, а затем вводят кислород. Смесь проходит над твердым катализатором, находяшимся в трубках теплообменника. Для отвода тепла реакции применякэт кипящую под давлением воду, она омывает трубки. Продукт реакции быстро охлаждают, чтобы отделить жидкие продукты реакции от непрореагировавш уксусной кислоты. Поскольку в реакцию вступа т не весь кислород и этилен, после прохождения скрубберов, где улавливается СО2, газ снова возвращается в цикл /30, 34, 37/. Выход винилацетата составляет 90% в расчете на этилен, а выход ацетальдегида 1% и меньше. [c.288]

Каждое из указанных на схеме направлений ускоряется специфическим катализатором. Дегидрирование этанола в ацетальдегид (I) протекает очень хорошо над медью при 200—250° активированные медные катализаторы превращают этанол в этилацетат (4) или ацетон (6). Этилен можно получить из этанола над А12О3 или ТЬО при 350—360° или с серной кислотой при 170—200° (2) диэтиловый эфир (3) с этими катализаторами—соответственно при 250 и 140. Превращение этанола в дивинил (5) имеет место над гпО СГзОд при 400—450°. Наконец, превращение этанола в диспирт —бутанол (7) происходит при действии металлического натрия или щелочных катализаторов. [c.28]

Очишенный возаух и этилен смешивают с рециркулирующим газом и Направляют в реактор с катализатором. Выходящие из реактора газы охлаждаются, отдавая свое тепло циркулирующему газу. Далее продукты реакции поступают в абсорбер там окись этилена с незначительной примесью ацетальдегида поглощается водой и переходит в жидкую фазу. После абсорбера большая часть газов возвращается в цикл. На установке имеется второй реактор там часть отходящих газов смешивается с воздухом и доокисляется в окись этилена, поглощаемую в другом абсорбере. Таким образом достигается более полное превращение этилена. [c.296]

Этилен поглощается при контакте с раствором катализатора, и в итоге медь восстанавливается иэ двухвалентной в одновалентную, а этилен превращается в ацетальдегид. Эту реакцию ведут под давлением. Прореагировавший раствор удаляют из реактора, снижают давление, при этом ацетальдегид быстро выделяется из раствора вместе с некоторым количеством воды, и его подвергают фракционной разгонке. Использованный катализатор переносят во второй реактор, куда подается ток воздуха, кислород вновь окисляет одновалентную медь в двухвалентную, и раствор катализатора возвращается в цикл. В двухстадийном процессе целесообразно использовать смеси газообразных углеводородов, а не чистый этилен (можно применять смеси газов, получаемых при очистке нефти), а, кроме того, можно использовать воздух вместо чистого кислорода, требующегося в одностадийном процессе. По этим причинам хшухстадийный процесс представляется более экономичным. [c.285]

При получении ацетальдегида в присутствии палладиевого катализатора к этилену, идущему на окисление, предъявляют следующие требования содержание этилена должно быть не менее 99,5%, ацетилена не более 0,005%, серы не более 0,001% и Е(ысших олефинов не более 0,03%- [c.75]

Процесс проводят преим. на стационарном твердом катализаторе (0,1-2,0% Pd, нанесенного на AljOj, SiOj или лр. и модифицированного, напр. Hj OONa, солями Си) при 170-200 С и 0,5-1,0 МПа Объемное соотношение этилен пары уксусной к-ты 02 в исходной смеси 8 4 1. Степень превращения этилена, уксусной к-ты и Oj за проход соотв 10, 20 и 60-70% Осн. побочный продукт-СОг ацетальдегида образуется менее 1%. [c.369]

В Советском Союзе первое производство ацетальдегида прямым окислением воздухом по двухстадийной схеме было введенс в эксплуатацию в 1970 г., второе, более мощное, — в 1981 г. Схема отечественного производства ацетальдегида приведена на рис. 3.16 [182]. В реакторе / этилен реагирует с водным раствором катализатора при температуре около 100 °С и при давлении 1,2 МПа, образуя ацетя.льдегид часть двухвалентной меди при этом восстанавливается в одновалентную. Конверсия этилена составляет 98%- Продукты реакции отпариваются от катализаторного раствора при снижении давления до 0,13 МПа за счет тепла реакции окисления этилена. Отпаренный катализаторный раствор насосом 5 рециркулируется в реактор 4, где окисляется при 100°С и давлении 1,4 МПа. Выделение ацетальдегида из отпаренной реакционной смеси осуществляется в системе, состоящей из четырех ректификационных колонн. Выхо, ацетальдегида составляет 93—94%, на образование побочных продуктов расходуется около 4% этилена. Часть побочных продуктов, состоящая в основном из оксалата меди, накапливается [c.218]

В связи с некоторыми недостатками промышленного процесса получения ацетальдегида разработана новая технология, названная кислородным методом окисления [142, с. 26]. Так, если производительность в обычной схеме двухстадийного окисления является строго фиксированной величиной и обычно не превышает 7 г ацетальдегида с 1 л циркулирующего катализатора, то по данным длительной работы опытной установки по кислородному методу она составляет 15—16 г/л. В отличие от известного за рубежом процесса получения ацетальдегида окислением этилена концентрированным кислородом, в разработанном процессе отсутствует рециркуляция этилен-кислородной смеси, что повышает его безопасность. Поскольку этилен взаимодействует с катализатором в присутствии кислорода и двухвалентная медь непрерывно регенерируется, то могут быть применены сильно разбавленные катализаторные растворы. По сравнению со стандартными катализаторами, катализаторы кислородного метода содержат палладия и меди в 2—3 раза, хлора в 4 раза меньше, что обусловливает их значительно более низкую стоимость. Процессы хлорирования при окислении кислородом сильно замедля- [c.219]

Кроме того, выход винилацетата и ацетальдегида, конверсия исходных продуктов, выход побочных продуктов зависят от температуры и давления, при которых протекают реакции, а также от концентрации РйС1 , соотношения Рй и Си, соотношения между этиленом, кислородом и уксусной кислотой. Наиболее активно катализатор работает при температуре 100-130 °С. Температура оп- [c.486]

Это представление об адгезии и соединении, названное Митчер-лихом [4] контактным действием, оказывается очень похожим на современные теории реакций в хемосорбированном слое. В течение многих лет считали, что контактное действие приводит к простому соприкосновению реагентов, однако после сформулирования закона действующих масс пришли к выводу, что повышенная скорость реакции в присутствии катализатора обусловлена увеличенными концентрациями веществ в конденсированном на поверхности слое. Основным указанием на несостоятельность такого простого рассмотрения является то, что некоторые вещества способны разлагаться с образованием совершенно различных продуктов в присутствии разных катализаторов. Так, например, хорошо известно, что пары этилового спирта разлагаются на этилен и воду при пропускании их над окисью алюминия при 300°, тогда как в присутствии серебра или меди они образуют ацетальдегид. Так как скорость реакции в каждом случае пропорциональна концентрации паров этилового спирта, то выбор того или другого пути превращения не может быть обусловлен дифференциальным сжатием в адсорбированных слоях. Сабатье [5] привел сотни таких примеров различного направления катализа, и в настоящее время это явление принято [6] объяснять только специфическим взаимодействием с поверхностью катализатора. [c.155]

Глутамин, НаО Этиловый спирт Глутаминовая кислота, NИз Раз Разложение с оп Этилен, -бутанол-1, ацетальдегид, Н2О, Нз Катализатор и условия те же [Hl] I 0 ж е н и е чщеплением Н2О или MgO, промотированный СеО проток, 227— 527° С [48] [c.452]

Толуол Смесь газов тетрахлорметан, трихлорметан, дихлорметан, трихлорфторметан, метан, lj, HF Этанол Метилциклогексан [гомологи толуола) Зам Обмен Хлортрифторметан, дихлорфторметан Конденсация с об н-Бутанол, ацетальдегид, этилен, Н,0 Катализатор и условия те же [1327[ ещение галогенами ThOj (10%) на AljOg, обработанной HF во флюиде, 470 С [1332) разованием С—С-связи ТЬОз—MgO в протоке, 227—527° С [1312] [c.633]

Этилен, толуол О реакциях полимери разделе Титан . Ацетальдегид 1 Теломер зации на сложных каталиг Реакции по, Полимер, НдО 1 н-СдНэЫ 40 бар, 120° С, 15 мин [139] Эторах, содержащих литийорганические соединения, см. t ликонденсации НС=СМ(М—Li,. Na или К) в -гептане, 0° С, 15—20 ч. Лучший катализатор—H = Li. Полимер имеет структуру поливинилового спирта. Мол. вес 250—500 [140] [c.15]

В условиях синтеза дивинила на катализаторе, наряду с продуктами разложения этилового спирта — этиленом и ацетальдегидом, всегда имеется 11збыток этилового спирта. Представлялось интересным проследить за превращением ацетальдегида в присутствии этилового спи1)та. При правильности схемы Остромысленского можно было бы надеяться заметить конденсацию ацетальдегида с этиловым спиртом в бутиленгликоль. С этой целью на катализаторе носледовате-льно адсорбировались ацетальдегид и этиловый спирт дальнейшее исследование проводилось, как ранее. Исследование показало, что введение этилового спирта в адсорбционный слой катализатора не изменяет качественного состава продуктов реакции, но резко (в 8 раз) увеличивает выход дивинила из ацетальдегида. [c.177]

Работа проводилась на динамической установке малых размеров с количеством катализатора от 10 до 20 см Продукты анализировались химически кроме того, из продуктов выделялись и анализировались на содержание радиоактивного углерода этиловый спирт, ацетальдегид, д,.эт 1Ловый эфир, дивинил и этилен. [c.178]

Туигг, кроме того, показал, что именно окись этилена и ацетальдегид, а не этилен, адсорбируются на чистой поверхности с образованием нелетучего слоя на катализаторе. Этот слой состоит из углерода, водорода и, возможно, кислорода, соединенных в различных неопределенных пропорциях. Кроме того, Туигг изучал также окисление этилена в проточной системе. При изучении влияния времени контакта, концентраций реагирующего вещества и температуры [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология