Передача растворитель

Эта реакция экзотермическая (теплота около 17 ккал), так как третичный карбоний-ион образуется из вторичного иона [248]. Если растворителем в этой реакции является изобутап, молекулярный вес полимера ниже, что подразумевает реакцию такого же типа с изобутаном [227]. Предполагаются и другие реакции передачи растворителем [240]. В случае галоидных алкилов достаточна передача аниона галогенида [c.255]

Роль VT в предложенном механизме сохранения конфигурации (3.142) состоит в передаче растворителя или добавленного донора Н на фронтальную сторону карбаниона перед тем, как произойдет диссоциация это подтверждается сдвигом от полного сохранения конфигурации к полной инверсии при введении краун-полиэфира (гл. 2, разд. IV/Ж) [446]. [c.663]

При электрохимическом восстановлении от катода к субстрату переходит некоторое количество электронов. Столько же протонов отбирается субстратом от среды (молекул НаО или ионов Н3О+). Электрохимическое окисление связано с переходом от субстрата к аноду некоторого количества электронов и передачей растворителю (молекулам [c.405]

Константы передачи растворителей при полимеризации винилацетата [c.62]

Де Р — противоион ХВ — агент передачи кы и кп — соответственно константы скоростей реакций передачи цепи на моно-лер и агент передачи (растворитель). [c.31]

Первый, очень простой вариант изоосмотического метода был разработан Бергером [34]. Растворы стандартного вещества различной концентрации и образца известной, но постоянной концентрации поочередно вводят в капилляр в виде капель, разделенных пузырьками воздуха. Длину получившихся при этом столбиков жидкости измеряют при 100-кратном увеличении под микроскопом, снабженным окулярным микрометром, после чего капилляр термостатируют. Со временем меняется как положение капель, так и длина столбиков жидкости, поскольку между каплями происходит передача растворителя. Если два соседних столбика остаются без изменений, то это означает, что они имеют одинаковое осмотическое давление, т. е. одинаковые молярные концентрации. Молярные концентрации можно получить при интерполяции (ошибка около 5%) или при сравнении изменения длины двух-трех пар жидких капель. Однако при этом возникают осложнения, обусловленные тем, что при последовательном внесении капель в капилляр соседние растворы немного загрязняют друг друга и, кроме того, меняются начальные концентрации вследствие диффузии веществ через тонкую пленку жидкости, смачивающую стенки капилляра. [c.123]

В качестве растворителей при получении термоэластопластов используются различные углеводороды и их смеси с добавками полярных веществ. В ароматических углеводородах (например, толуоле) имеет место передача цепи на растворитель [6], что приводит к появлению примеси двухблочных полимеров. Скорость передачи цепи на растворитель возрастает с повышением температуры, что заставляет проводить процесс полимеризации при температуре не выше 35 °С. Кроме того, токсичность ароматических углеводородов снижает их ценность в качестве растворителя. [c.284]

Реакция обрыва, вероятно, может протекать и в результате передачи цепи при взаимодействии растущей полимерной ионной пары с мономером, растворителем или примесями [c.329]

В качестве растворителя обычно применяют метанол, который, участвуя в реакции передачи цепи, позволяет регулировать молекулярный вес и уменьшать степень разветвленности поливинилацетата. Кроме того, в присутствии метанола облегчается поддержание необходимого температурного режима и последующее щелочное омыление поливинилацетата. [c.35]

В печах, предназначенных для передачи тепла экстрактному раствору на установке по очистке масел, давление насыщенных паров раствора можно определить, пренебрегая давлением паров экстракта, поскольку в условиях отгонки растворителя компоненты, входящие в состав экстракта, практически нелетучи. В этом случае давление насыщенных паров раствора определяется по уравнению [c.557]

Каталитическая гидрогенизация. Увеличение степени конверсии угля, улучшение состава получаемых жидких продуктов и снижение давления процесса гидрогенизации возможно при применении катализаторов. Последние способствуют передаче водорода от растворителя к углю и активируют молекулярный водород, переводя его в атомарную форму. [c.78]

Часто процесс по,лимеризации оказывается осложненным так называемыми реакциями передачи цепи. Реакция передачи цепи состоит в передаче свободной валентности от растущей полимерной цепочки на молекулу мономера, растворителя или какой-либо примеси, присутствующей в системе, например [c.362]

При равновероятной передаче кинетической цепи через растворитель и инициатор, причем основным видом обрыва цепи [c.226]

Для экспериментального определения константы проводят полимеризацию мономера в широком диапазоне соотношений растворитель мономер и строят фафик зависимости /Р = = У([5]/[М]), а константу передачи цепи на мономер оценивают по углу наклона. [c.227]

Для определения константы передачи кинетической цепи на растворитель используют отнощение скоростей передачи и роста цепи [c.228]

По мере увеличения снижается кажущаяся энергия активации процесса передачи цепи на растворитель т. е. ослабляется зависимость от температуры. [c.228]

Ответ. В процессе теломеризации под влиянием свободнорадикальных инициаторов происходит передача кинетической цепи через растворитель. Свободнорадикальные частицы растворителя либо рекомбинируют с растущей теломерной цепью, либо дают начало ее росту. В результате они оказываются составной частью теломерной молекулы. Содержание хлора в метиленхлориде меньше, чем в тетрахлориде углерода. Поэтому при одинаковых степенях полимеризации теломеров содержание хлора во втором случае будет выше. [c.231]

Передача цепи на растворитель может протекать по схеме [c.257]

В отличие от радикальной полимеризации константы скорости роста, обрыва и передачи цепи при ионной полимеризации характерны не для того или иного мономера, а только для определенной системы мономер - катализатор - сокатализатор -растворитель, ибо противоион расположен достаточно близко, оказывая существенное влияние на реакции ионизированного конца растущей цепи, а степень ионизации зависит от природы растворителя. [c.257]

Несколько более эффективно протекает процесс в барабанном экстракторе (рис. X И1-32). Аппарат представляет собой горизонтальный цилиндрический барабан 1, закрытый с торцов передней крышкой 2 и задней крышкой 3. Через штуцер 4 в передней крышке поступает измельченный твердый материал, который транспортируется движущейся в том же направлении жидкостью (растворителем). Барабан 1 установлен на бандажах 5, опирающихся на ролики 6 он приводится во вращение через зубчатую передачу 7 и червячный редуктор 8 электродвигателем Р, [c.558]

Полимеризация в растворе происходит в среде, служащей растворителем и для мономера и для образующегося иолимера. Присутствие растворителя способствует быстрому отводу тепла, что облегчает регулирование температурного режима процесса и, следовательно, позволяет повысить скорость полимеризации. Во многих случаях молекулы растворителя принимают участие в реакции передачи цепи, вызывая прекращение роста макромолекул, т. е. снижение среднего молекулярного веса образующегося полимера, "Удаление растворителя из полимера представляет значительные трудности, поэтому полимеризацию в ])астворе проводят преимущественно в тех случаях, когда для последующего использования требуется хороию растворимый полимер. [c.91]

Передача цепи. Для процессов полимеризации, протекающих в среде растворителя, а также для полимеризации мономеров, в молекулах которых имеются подвижные атомы или группы, характерны реакции передачи цепи. В этом случае насыщение макрорадикала происходит вследствие присоединения атомов или групп, отщепляющихся от других молекул (мономера, полимера, растворителя и др.). В результате образуются валентно-насы-щенная макромолекула полимера и свободный радикал, начинающий новую молекулярную цепь. Таким образом, при передаче цепи прекращение роста макромолекулы не приводит к уничтожению кинетической цепи. Если реакционная способность новых радикалов, образующихся при передаче цепи, мало отличается от активности начальных радикалов, инициирующих образование кинетических цепей, то передача цепи заметно ие изменяет скорость полимеризации, но приводит к образованию полимера с пониженным средним молекулярным весом. Протекание реакций передачи цепи может быть обнаружено из сопоставления молекулярного веса и скорости полимеризации при различных концентрациях веществ, на молекулы которых передаются цепи. [c.125]

В последних подвижен один из атомов водорода в алкильном радикале, причем подвижность этого атома возрастает с увеличением размера алифатического радикала. В присутствии таких растворителей процесс передачи цепи можно представить следующим образом [c.126]

Во многих случаях передачи цепи через молекулы растворителя возникают малоактивные радикалы, которые не могут присоединить молекулы мономера и начать рост новой макромолекулы. Подобные радикалы реагируют между собой, поэтому такая передача кинетической цепи приводит к ее обрыву. [c.127]

П p e к p a Щ e H и e роста цепи (например, в результате передачи цепи через растворитель) [c.140]

Краны Si, S , S косоходные, смазаны высокотемпературной смазкой для кранов. Линия передачи растворителя 8 наружный диаметр 8—10 мм. Весьма желательно в этой линии иметь небольшой ротаметр для указания скорости потока. Насос 11 может представлять собой небольшой центробежный насос, снабженный обводной трубкой для регулирования скорости потока, показанной пунктиром. [c.293]

При отсутствии реакции пeJ)eдaчи цепи на агент передачи (растворитель) значение 1/Р не зависит от отношения [П]/[М] [см. уравнение (40)]. Так, при образовании полимерного осадка из трег-бутилакри лата в растворе диметилформамида [71] средняя степень полимеризации не зависит от отношения концентраций растворителя и мономера (см. рис. 4), т. е. растворитель не принимает участия в обрыве цепи. При отсутствии агентов передачи согласно уравнению (40) зависимость 1/Р от 1/[М] выражается прямой линией, наклон которой равен ко/кр и которая на оси ординат отсекает отрезок, соответствующий отношению к /кр [16, с. 289]. [c.35]

Учитывая, что теплоты гидратации для большинства процессов, связанных с передачей заряда, порядка сотен килокалорий, нетрудно видеть, что перенос электрона на большое расстояние невозможен. Действительно, во время реакции необходимо очень тесное сближение ионов, так как в противном случае для переноса заряда потребуется преодоление большого сольватациопного барьера. Возможно, более тесное сближение ионных частпц сводит к минимуму сольватационной барьер и ограничивает перераспределение растворителя в основном первой и второй оболочкой вокруг ионов. [c.504]

Передача цепи на растворитель или добавленное вещество может быть легко измерена однако при полимеризации может происходить передача цепи и на мономер, полимер или инициатор. Если в системе идет передача цепи на инициатор, экспериментальные результаты подчиняются уравнению (XVI.11.6). Но следует учитывать, что пердача цепи на мономер — более сложное явление, и ее не так легко измерить количественно. Для случая, когда происходит передача цепи на мономер, уравнение (XV 1.11.2) имеет вид [c.522]

Мономолекулярный механизм ограничения растущих цепей (путем передачи на мономер, растворитель и т. д.) приводит к расширению ММР, при этом образуются линейные полимеры с наиболее вероятным распределением, М 1Мп = 2. [c.54]

Из этой схемы видно, что для получения бифункциональных полимеров должны быть выполнены следующие требования 1) инициатор должен содержать функциональные группы и обладать биструктурой 2) обрыв цепи при полимеризации должен происходить путем рекомбинации, а не диспропорционирования, и должны быть незначительными константы передачи цепи на полимер, растворитель и т. д. [c.420]

Фотоэлемент 21 вязaFl с усилителем переменного тока. Если исследуемое вегцество поглощает свет, то интенсивности пучков света, прошедших через кювету с раствором и через кювету с растворителем, будут разные, что даст пульсируюищй ток от фотоэлемента усилителю. Переменный сигнал усиливается и подается на обмотку электродвигателя, который через систему передач вращает призму 16 в фотометрической части прибора. Призма 16 ослабляет интенсивность потока света, направляющегося на кювету с растворителем. Вращение призмы 16 происходит до тех пор, пока иитенсивности обоих световых потоков не станут одинаковыми. При этом от фотоэлемента на усилитель тока будет поступать постоянный ток, который не будет усиливаться усилителем переменного тока. [c.50]

Существует мнение f84], что хмодели броуновского движения неприменимы к молекулярным системам. Это связано с тем, что, во-первых, между молекулами существуют физические или химические связи, т. е. движение отдельных молекул не является независимым. Во-вторых, теории броуновского движения не учитывают геометрического строения молекул растворителя и растворенного вещества. В-третьнх, молекулы не являются твердыми частицами, а состоят из атомов, связанных химическими связями. Существуют внутренние степени свободы, также дающие вклад в тепловое движение. Удар молекулы и соответствующая передача энергии может быть перераспределена между другими степенями свободы. Однако такая точка зрения не является общепризнанной. В [86] показано, что уравнения, описывающие броуновское движение, применимы вплоть до молекулярных размеров м). Уравнения броуновского [c.46]

Изучена возможность использования нефтяных порфиринов в качестве регуляторов полимеризации и фотоироводников 139]. Катализатор передачи цепи приготавливали выделением ванадил-я никельпорфиринов из нефти органическими растворителями, де-металлированием комплексов в кислой среде, реметаллированием солями кобальта. Степень полимеризации мономера зависит от добавки комплекса кобальта и порфиринов при 60°С без добавки степень полимеризации метилметакрилата составляла 6200, при содержании добавки 0,26%—200, а с увеличением содержания до 9,05 % степень полимеризации снижалась до 4. [c.345]

Если полимеризацию проводят в растворе, в реакции передачи цепи могут принять участие и молекулы растворителя. Особенно заметно участие растворителя в этой реакции, когда в его молекулах имеются легкоподвижные атомы или группы атомов. К таким растворителям относятся разнообразные хлор- и бромзамещенныс углеводороды и алкилзамещенные ароматические соединения. [c.126]

Степень полимеризации полимера прямо пропорциональна скорости роста и обратно пропорциональна скорости обрыва и передачи цепи. Поэтому в присутствии добавок веществ, имеющих подвижные атомы, происходит снижение среднего молекулярного веса образующегося полимера. Изменяя температуру, количество и свойства вещества, которому передается кинетическая цепь, можно регулировать средний молекулярный вес по-. шмеров. Вещества, легко вступающие в реакции передачи цепи и заметно не изменяющие скорость полимеризации, носят название регуляторов процесса полимеризации. Для бол1,-1нинства полимерных радикалов скорость передачи цепи чере - указанные ниже растворители или добавки уменьшается в следующем порядке [c.127]

Подбором растворителей и условий процесса (температура, давление, концентрация мономера, свойства и концентрация инициатора) можно значительно повысить скорость реакции передачи цепи и получить весьма низкомолекулярные полимеры, в макромолекулах которых концевые звенья будут образованы продуктами распада молекул растворителя. Такой метод синтеза новых соединений, приобретающий все большее практическое значение, назван теломеризацией. Реакцию проводят в присутствии соединений (телогенов), характеризующихся высокой скоростью передачи цепи Так, для системы стирол—СС константа скорости передачи цепи достигает 9-10 з (моль- , л, сек )-Телогены подбирают таким образом, чтобы в их присутствии константа скорости передачи цепи имела наибольшие значения. Кроме того, радикалы, образующиеся в результате отщеп ления от телогепа подвижного атома, должны служить активными инициаторами роста новых цепей. Чтобы увеличить скорость реакции передачи цепи, теломеризацию проводят при высо них температурах, так как энергия активации реакции передачи цепи больше, чем для реакции роста примерно на 5—7 ккал/моль. Поэтому при повышении температуры реакции скорость передачи цепи резко возрастает. [c.127]