Дипольный момент асимметрией

При снятии внешнего электрического поля величина индуцированного диполя становится равной нулю. Этим индуцированный диполь отличается от постоянного. Последний и в отсутствие внешней деформирующей силы обладает некоторым дипольным моментом — асимметрия в расположении положительных и отрицательных зарядов лежит в самой природе такой молекулы. [c.94]

В общем случае следует отличать полярность молекулы в целом от полярности отдельных содержащихся в пей связей. Для двухатомных молекул эти два понятия совпадают. Анализируя имеющийся опытный материал, можно установить, что двухатомные молекулы, состоящие из одинаковых атомов в соответствии с вполне симметричным положением связывающей их электронной пары, не обладают полярностью, и для них [х = 0. Двухатомные молекулы, состоящие из неодинаковых атомов, в большинстве случаев являются в той илн иной степени полярными. В общем, чем больше различие в электроотрицательности элементов и чем, следовательно, более асимметричным является распределение электронной пары, связывающей данные атомы, тем больше будет и полярность связи. Наибольшей величины, при прочих равных условиях, она должна достигать при чисто ионной связи. Впрочем, строго говоря, между асимметрией в распределении электронной пары и дипольным моментом однозначной зависимости может и не быть, так как асимметрия эта определяет собой только величину заряда атомов в данной молекуле, а дипольный момент зависит еще и от расстояния между ними. [c.78]

Последовательный рост дипольных моментов смол от первой фракции к последней подтверждает, по мнению авторов, что по мере увеличения полярности растворителя из силикагеля извлекаются компоненты смол с возрастающей асимметрией молекул в отношении расположенных полярных групп. [c.190]

Дипольные моменты. Дипольный момент — это вектор, являющийся мерой смещения заряда. Он определяется как произведение заряда на расстояние в диполе. Согласно теории МО Хюккеля я-электронную плотность атома т можно определить по уравнению (1,110). В углеводородах с сопряженными связями при расчете дипольных моментов по методу МОХ следует учитывать один положительный заряд у каждого атома углерода, так как число углеродных атомов равно числу я-электронов. Следовательно, асимметрия л-электронной плотности равна [c.41]

Значение х указывает на суммарную электрическую асимметрию молекулы. Обычно дипольный момент бывает от О до 8-10 эл.-ст. ед. (1 10 ia эл.-ст. ед, принимают за единицу, называемую дебаем D). [c.86]

Ясно, что причиной происхождения постоянного дипольного момента у молекулы является ее асимметрия, определяющая несовпадение центров масс зарядов. Поэтому по отсутствию или наличию дипольного момента, а также по его абсолютной величине можно судить о характере симметрии (или асимметрии) молекулы и делать определенные выводы о геометрическом расположении ее атомов. Рассмотрим несколько примеров . [c.259]

В связи с принятием дипольной модели Мищенко и Сухотин вводят поправку р = 0,025 нм (р = 0,25 А), связанную с асимметрией положения дипольного момента в молекуле воды. Дипольный момент молекулы воды расположен несимметрично. Из-за асимметрии расстояние между центром иона и центром противоположного заряда диполя различно для катиона и аниона. Для катиона оно больше на величину р, а для аниона меньше. Величину радиуса молекулы воды Мищенко и Сухотин, в отличие от Бернала и Фаулера, принимают равной 0,193 нм (1,93 А), а не 0,138 нм (1,38 А). Величина 0,193 нм (1,93 А) получена расчетом, исходя из плотности воды при 25 °С. [c.176]

Дипольный момент химических соединений зависит от положения атомов в молекулах. Например, у производных бензола он заметно растет с увеличением асимметрии молекул [c.39]

Полярными адсорбентами являются, например, силикагель и активная окись алюминия. Величина и форма пор различны для различных марок силикагеля, а иногда даже один сорт силикагеля имеет поры, значительно различающиеся по величине [156]. Полярные адсорбенты позволяют разделять газы, молекулы которых отличаются по своей внутренней энергии, по степени асимметрии или по полярности. Возможно также разделение газов, отличающихся друг от друга по дипольным моментам или [c.496]

Знание дипольного момента имеет существенное значение при исследовании структуры соединений, поскольку он является мерой полярности (т. е. электрической асимметрии) молекулы. Благодаря этому облегчается возможность количественной интерпретации таких физических характеристик, как растворимость, свойства растворов, влияние растворителя на скорость химических реакций и отклонения от законов идеальных газов. [c.46]

Дипольный момент молекулы или атомной группы выражает асимметрию распределения электрических зарядов в электрически нейтральной системе. Дипольный момент малой молекулы соответствует по порядку величины произведению заряда электрона (4,8-10 ° в системе СГСЭ) на длину химической связи см) получаем порядок 10" в системе СГСЭ такая единица называется дебай, и обозначается О. [c.190]

При помощи эффективных зарядов указывают на асимметрию распределения электронной плотности в связи. Эта асимметрия распределяется по всей молекуле и характеризуется дипольным моментом. [c.27]

Процесс ориентации проще всего рассматривать на примере низкомолекулярной полярной жидкости, помещенной между обкладками электрического конденсатора (рис. 137). При наложении электрического поля на каждую дипольную молекулу будет действовать пара сил, стремящихся повернуть молекулу в сторону поля. Этому процессу препятствует тепловое движение молекул. Поэтому ориентация будет неполной и тем ярче выражена, чем выще асимметрия и больще дипольный момент молекул, чем сильнее поле и меньше температура. [c.459]

Степень асимметрии полимерных частиц может также быТь определена по отношению интенсивностей светорассеяния под углами 45 и 135 , по зависимости интенсивности флуоресценции от направления наблюдения (для полимеров, способных образовывать соединения с флуоресцирующими красителями) и по результатам измерения дипольных моментов. [c.558]

В связи с принятием дипольной модели Мищенко и Сухотин вводят поправку р=0,25 А, связанную с асимметрией по.чожения дипольного момента в молекуле воды. Дипольный момент молекулы воды расположен несимметрично. Из-за асимметрии расстояние между центром иона и, [c.204]

И чем, следовательно, более асимметричным является распределение электронной пары, связывающей данные атомы, тем больше будет и полярность связи. Наибольшей величины, при прочих равных условиях, она должна достигать при чисто ионной связи. Впрочем, строго говоря, между асимметрией в распределении электронной пары и дипольным моментом однозначной зависимости может и не быть, так как асимметрия эта определяет собой только величину заряда атомов в данной молекуле, а дипольный [c.78]

На рис. 6.2 показана зависимость дипольного момента (6.5) от к для случая, когда = 2оо. При /г = 1, когда два ядра одинаковы, ц = О, но уже при небольшой асимметрии появляется дипольный момент порядка 0,3 О. Чем больше отличаются атомы по размеру, тем больше гомеополярный дипольный момент. Например, для атомов Н и С1 гомеополярный дипольный момент равен приблизительно 1,0 0. Этот расчет показывает, как неосторожно полностью пренебрегать (см. стр. 121) величиной [c.168]

Конститутивные свойства. Для этих свойств характерно то, что они (в предельном случае) появляются только при определенном виде соединения атомов между собой примером может служить селективная абсорбция, от которой зависит цвет, а также постоянная оптическая активность, обусловленная известными центрами асимметрии. Далее конститутивные свойства появляются тогда, когда только определенные атомы или группы являются носителями данного свойства, или же когда значение какого-нибудь свойства всей молекулы определяется преимущественно значениями, которые привносятся отдельными груп- пами, как, например, в случае дипольного момента. [c.10]

Различие в структуре и в распределении заряда у анионов определяет различие в изменении энергии взаимодействия растворителей с анионами кислот различной природы. Чем больше асимметрия в распределении заряда иона, чем больше дипольный момент иона, тем в большей степени изменяется энергия ионов. В соответствии с этим энергия ионов ароматических карбоновых кислот, молекулярная рефракция которых порядка 33—35, изменяется в большей степени, чем ионов динитрофенолов, рефракция которых порядка 43—44. [c.117]

Чем больше электрическая асимметрия связи (т. е. чем больше ее 2 дипольный момент), тем больше ве- [c.24]

В заключение заметим, что наличие дипольного момента у тех илИ иных молекул является следствием либо различия в электрических. свойствах образующих молекулу атомов, либо известной асимметрии-в расположении атомов в молекуле, причем асимметричное расположение атомов, например, в прямолинейной молекуле КаО также обусловливает конечное значение дипольного момента этой молекулы. Таким образом, есть определенная связь между дипольным моментом моле-кз лы и ее геометрической структурой. [c.79]

При рассмотрении электрических свойств молекул было показано, как ведут себя дипольные молекулы в поле заряженной частицы или иона. Попытаемся распространить изложенное воззрение на процесс обезвоживания веществ активны.ми молекулами или ионами. Процесс обезвоживания сводится к удалению из вещества молекул растворителя. Если растворителем вещества являются жидкости, молекулы которых обладают постоянным дипольным моментом, то при сообщении (ему энергии первыми, как правило, вырвутся из него молекулы, обладающие максимальным дипольным моментом. По всей вероятности, такие молекулы лри вылете из вещества могут иметь и своих спутников — молекул с меньшим дипольным моментом. При этом вылет комплексных молекул из вещества происходит в результате взаимодействия молекул с различным дипольным моментом. Дипольные молекулы в силу асимметрии обладают большей способностью к колебательным и вращательным движениям и находятся как бы в неустойчивом положении в веществе. В качестве примера можно привести процесс обезвоживания окрашенной ацетилцеллюлозы (вальцмассы), растворителем которой являются ацетон и вода. Дипольный момент [c.187]

Очевидно, что дипольный момент — величина, определяющая электрическую асимметрию молекулы, может дать важную информацию о роли и величине переноса заряда в КПЗ. Она может быть использована для приближенной оценки коэффициентов а и Ь в волновой функции (VI. 6). Для комплекса, образованного неполярными или имеющими небольщие дипольные моменты донором и акцептором, выполняется соотношение [76, 78] [c.229]

Связь С—С1 обладает электрической асимметрией, которая проявляется, например, в определенном дипольном моменте, причем С1 является отрицательным концом диполя. [c.52]

Эта асимметрия выражается, например, в дипольном моменте молекулы пропилена (0,35 О). Смещение т -электронной пары, очевидно, связано с некоторым смещением а-электронов С—Н связей метильной группы в том же направлении. Обычно это изображают следующим образом [c.60]

В маслах и смазках поверхностно-активными элементами, образующими граничный слой, являются полярные молекулы с отчетливо выраженной ассимметричной структурой. Полярными группами в молекуле являются ОН СООН Г 1Нг, N02 или атомы О, 8, N. С1 и др. Поверхностная активность молекулы зависит от величины ее дипольного момента, характеризующего асимметрию распределения положительных и отрицательных электрических зарядов в молекуле и относительных размеров полярных групп и неполярной части молекулы. [c.133]

У симметрично построенных молекул, таких как Н , N3, СдНа и других, дипольный момент равен нулю. Отсутствие дипольного момента у СО2 и ЗОа подтверждает их симметричное линейное строение, в силу чего моменты отдельных связей компенсируются. Наличие дипольного момента у Н2О указывает на то, что молекула воды построена нелинейно, т, е. между двумя связями О—Н образуется угол. Если в симметричной молекуле симметрия нарушена замещением, то появляется дипольный момент, зависящий от асимметрии. Это хорошо видно на примере бензола н его хлорпроиз-водных [c.51]

В общем случае величина и направ.чение дипольного момента молекулы обусловлены наложением четырех основных факторов смещением электронной плотности связывающих электронов к более электроотрицательному атому связи различием в размерах атомных орбига чсй. участвующих в образовании связывающей МО асимметрией этих АО, возникающей вапедствие гибридизации, и асимметрией расположения электронной пJютнo ти несвязывающей (неподеленной) электронной пары относительно ядра. [c.141]

Уравнение Клаузиуса — Мосотти не отражает зависимость мольной поляризации от температуры. И действительно, имеется много веществ, для которых такая зависимость отсутствует. Среди газов к таким веществам относятся Н , Мо, О2, все углеводороды симметричного строения метан, этилен, ацетилен, бензол и т. д. Однако имеется весьма много веществ, для которых мольная поляризация зависит от температуры. Например, для аммиака при Т = 292,2° К Р = 57,57 см 1моль при Т = 466,0° К Я = 39,59 см 1моль. Для второй категории веществ характерно именно уменьшение мольной поляризации с повышением температуры. П. Дебай связал этот факт с наличием у таких молекул дипольного момента и в отсутствие внешнего электрического поля. Происхождение такого постоянного дипольного момента объясняется природной асимметрией молекулы. При внесении вещества, состоящего из полярных молекул, в электрическое поле возникающая поляризация связана с двумя причинами [c.258]

Дипольный момент молекул. Представим себе, что можно найти центры тяжести отрицательных и положительных частей молекулы. Тогда условно все вещества можно разбить на две группы. Одну группу составляют те, в молекулах которых оба центра тяжести совпадают. Такие молекулы называют неполярными. К iiHM относятся все ковалентные двухатомные молекулы вида Al, а также молекулы, состоящие из трех и более атомов, имеющие высохосимметричное строение, например СОз, Sj, U, СбНб. Во вторую группу входят все вещества, у которых центры тяжести зарядов в молекуле не совпадают, молекулы которых характеризуются электрической асимметрией. Эти молекулы называют полярными. К ним относятся молекулы вида АВ, в которых элементы А и В имеют различную электроотрицательность, и многие более сложные молекулы. Систему из двух разноименных электрических зарядов, равных по абсолютной величине, называют диполем. [c.74]

Дипольный момент и строение молекул. Представим себе, что мы нашли центры тяжести отрицательных и положительных частей молекулы. Тогда мы бы обнаружили, что все вещества можно разбить на две группы В одну попали бы те из них, в молекулах которых оба центра тяжести совпадают. Эти люлекулы называются неполярными. К ним относятся все ковалентные двухатомные молекулы вида А2, а также трех- и более атомные молекулы, имеющие высокосимметричное строение, например СО2, S2, I4, gHe и др. (см. стр, 129), Во вторую группу попадают все вещества, молекулы которых характеризуются электрической асимметрией, т. е. у которых центры тяжести зарядов в молекуле не совпадают. Эти молекулы называются полярными. К ним относятся соединения о ионным типом связи (например, sF), любые вещества состава АВ (так как их атомы имеют различную электроотрицательиость) и многие более сложные молекулы. [c.136]

Гетероядерные двухатомные молекулы. Ковалентная связь в гетероядерных молекулах по сравнению с гомоядерными имеет свои особенности, поскольку приходится принимать во внимание асимметрию электрического поля по оси связи. Это приводит к тому, что электронная плотность в таких молекулах распределена несимметрично относительно обоих ядер. В связи с этим электрические центры тяжести положительных зарядов ядер и отрицательных зарядов электронов не совпадают. В иолекуле возникает. электрический дипольный момент. Химическая связь здесь по-. лярней. [c.100]

Поляризуемость ковалентных связей. Koвaлeнт ыe связи подвержены поляризации. Под последней подразумевают направленное смещение положительных и отрицательных электрических зарядов в атомах, атомных группах или молекулах под влиянием внешнего по отношению к указанным частицам электрического поля. При этом асимметрия в расположении разноименных зарядов повышается, длина диполя I увеличивается, а следовательно, возрастает и дипольный момент. [c.79]

ДИПОЛЬНЫЙ МОМЕНТ электрический, векторная величина, характеризующая асимметрию распределения положит. и отрицат. зарядов в электрически нейтральной системе. Два одинаковьк по величине заряда + и — образуют электрич. диполь с Д. м. (i = /, где /-расстояние между зарядами. Для системы из п зарядов д,, радиусы- [c.75]

Теоретическое рассмотрение дипольных моментов приведено в последующих разделах, а экспериментальные результаты собраны в гл. X—XII. Здесь мы только отметим, что симметричные молекулы не обладают дииоль-иыми моментами, так как раснределение зарядов оиределяется симметрией молекул. Симметричные молекулы независимо от того, одноатомные они (например, аргон), двухатомные (Н—Н и N = N), линейные трехатомные (0=С=0) или тетраэдрические пятиатомные (СН4 и ССЦ), не обладают постоянной полярностью. Всякая асимметрия, как в случае галоидоводородов, отражается в появлении дипольных моментов (табл. 1). Ив теории валентности известно, что в молекулах воды и сероводорода центральные атомы обладают валентностями, направленными к атомам водорода следовательно, асимметрия может быть вызвана только нелинейным строением трехатомной молекулы. Если бы в молекулах аммиака и фосфина трехвалентные атомы имели плоскую систему валентностей и равноценные связи, то молекулы [c.272]

Спектроскопическое изучение трехатомных молекул столь же важно и столь же интересно, как и анализ электростатических данных, которым мы сейчас и займемся. Как и в случае двухатомных молекул, спектры поглощения и испускания доставляют сведения о межатомных расстояниях и частотах колебаний, тогда как данные о диэлектрических свойствах и рефракции являются источником знания молекулярной поляризуемости и значений дипольных моментов. Так как поляризуемость является мерой деформации электронных орбит, она представляет свойство, общее для всех электронных систем и поэтому для всех типов молекул. Данные для трехатомных молекул включены в табл. 14. Существование постоянного электрического диполя как в случае трехатомных, так и двухатомных молекул обусловлено их асимметрией. Хотя и нет необходимости в привлечении новых принципов, следует отметить важное отличие, состоящее в том, что как поляризуемость, так и постоянный дипольный момент, наблюдаемые для трехатомных молекул, являются сложными величинами. Если геометрия молекулы известна, то обычно оказывается возможным, как показал Дж. Дж. Томсон, разложить вектор общего дипольного момента на составляющие для каждой связп. Однако для определепия удельных поляризуемостей, связанных с различными осями молекулы, требуется постановка специальных опытов. Мы ограничимся здесь рассмотрением вопроса об общей поляризуемости и о постоянном динольном моменте. [c.420]

Интенсивность поглощения прямо пропорциональна квадрату дипольного момента комплекса ц = аеЛдв. где а - коэффициент, отражающий степень асимметрии электронной плотности. Ниже приведены ав и для ряда биядерных комплексов [c.311]

Полярная связь. Отдельные атомы в молекуле могут быть не только одинаковыми, как в Нг, N2, I2, F2, О2, но и различными, например НС1, Н2О, NH3, СО2, СН4 и др. Молекулы, состоящие из разнородных атомов, могут быть полярными, т. е. обладать электрическим дипольным моментом. Диполи можно рассматртвать как. системы из двух зарядов, равных по абсолютной величине, но противоположных по знаку и находящихся на определенном расстоянии друг от друга. Это означает, что общая электронная пара смещена в сторону одного из них. В результате возникает асимметрия в распределении заряда. В этом случае связь называют прлярной или гетерополяр-ной в отличие от непол фной, или гомеополярной, как у молекул Нг, р2, N2, I2 и т. п. Молекула тем более полярна, чем больше смещена общая электронная пара к одному из атомов. [c.24]

В ТОМ же пределе Шп/М - О электрические дипольные моменты систем и я р равны, но имеют противоположные знаки в этом пределе сечения фоторождения заряженных пионов на пороге были бы равны. Поправка иа движение центра масс вызывает зарядовую асимметрию между этими двумя сечениями [c.299]

Молекулы, состоящие из одинаковых атомов (Но, lg и т. д.)> не имеют дипольного момента. Не имеют его и молекулы, хотя и состоящие из разных атомов, но имеющие достаточно большую электросимметрию, как, например, метан, четыреххлористый углерод и т. д. Напротив, молекулы, состоящие из разных атомов, но с достаточной асимметрией электрического строения, обладают дипольным моментом, как, например, СО, НС1, Hg l и т. д. Отдельным видам связи можно приписать определенные моменты, которые могут взаимно компенсироваться в том предельном случае, когда молекула имеет дипольный момент, равный нулю. В другом предельном случае, как это имеет место для определенных, особо полярных групп, значение их момента доминирует в молекуле, и они сообщают всей молекуле более или менее постоянное значение дипольного момента. [c.57]

Дипольный момент сложной молекулы можно приближенно представить в виде векторной суммы моментов, принадлежащих отдельным связям (см. гл. III), тогда проблема возникновения по-ляррюсти молекулы сведется к объяснению электрической асимметрии отдельных связей. [c.39]