Давление пара раствора идеальный раствор

Давление пара над идеальными растворами. Химический потенциал компонента в растворе выражается уравнением (274). Очень часто (когда давление существенно ниже критического термодинамического давления данных компонентов) можно, с достаточно хорошим приближением, считать, что компоненты в паровой фазе ведут себя, как идеальные газы. В этом случае их химические потенциалы в паровой фазе выражаются уравнением (275). Приравнивая, в соответствии с уравнением (289), значения химических потенциалов каждого 1-го компонента в растворе и в паре, получим [c.206]

Уравнение (128.7) представляет собой закон Генри парциальное давление пара растворенного вещества пропорционально его молярной доле. Множитель к называют коэффициентом Генри. Закон Генри (1803) установлен опытным путем на основании данных о растворимости газов в жидкостях. Поскольку закон Рауля (123.1) для идеальных растворов соблюдается во всей области концентраций, закон Генри для идеальных растворов также соблюдается при всех концентрациях. Следовательно, при х , = — к = Р2, и для идеальных растворов уравнение (128.7) примет вид [c.363]

Вычисления усложняются тем, что необходимо применять истинное давление паров, а не давление насыщенных паров по Рейду, и содержание компонентов должно быть выражено в мольных долях. Но даже при использовании этих данных расчет будет не точен, так как смесь ведет себя не как идеальный раствор. Истинное давление пара всегда больще величины, определяемой в бомбе Рейда. Это объясняется тем, что в бомбе Рейда равновесное состояние между паровой и жидкой фазами достигается в результате испарения из образца бензина части низкокипящих фракций. При оценке общего давления насыщенных паров по Рейду не учитываются те наиболее низкокипящие фракции, которые испарились и заполнили паровое пространство испытательной аппаратуры. Отношение истинного давления пара к давлению насыщенных паров по Рейду для газового бензина может колебаться от 1,03 до 1,14, в среднем, составляя 1,09, а для обычных бензинов — от 1,03 до 1,45 при средней величине 1,07 [9]. [c.176]

Рис. VI.5. Давление пара над идеальным раствором.

Жидкость кипит при температуре, при которой давление ее насыщенного пара становится равным внешнему давлению (в обычных условиях это давление 1,0133 10 Па = 1 атм.) Из закона Рауля следует, что давление пара над идеальным раствором нелетучего вещества меньше, чем над чистым растворителем при той же температуре. Температура кипения идеального раствора будет поэтому выше температуры кипения чистого растворителя Т (рис. 117). Разность = Ту — Т характеризует повышение температуры кипения раствора. Уравнение (123.1) остается справедливым при температуре кипения раствора. В точке кипения давление будет равно постоянному внешнему давлению Рр [c.355]

Закон Рауля позволяет определять парциальное давление пара компонентов идеального раствора, если эти компоненты в чистом виде при заданных условиях способны образовывать конденсированную фазу. В противном случае (чистый г-ый компонент является газообразным) коэффициент в уравнении (7.17) уже не может быть равен давлению насыщенного пара данного компонента в чистом виде р], поскольку эта величина не имеет смысла. [c.191]

Таким образом, общее давление паров над идеальным раствором пропорционально составу раствора при любом его значении, т. е. идеальные растворы подчиняются закону Рауля. [c.215]

Индекс симм указывает на симметричную систему стандартных состояний. Произведение Р сх , равное (ид), характеризует давление пара над идеальным раствором такого же состава, что и реальный. Таким образом, в симметричной системе стандартных состояний коэффициент активности равен отношению наблюдаемого парциального давления к тому давлению, которое имел бы пар над идеальным раствором такого же состава, т. е. коэффициент активности в этой системе непосредственно характеризует отклонение свойств данного раствора от свойств идеального. [c.366]

Пользуясь законом Рауля, можно получить зависимость давления пара над идеальным раствором от состава раствора. Если для обоих компонентов этот закон выполняется [c.114]

Общее давление пара над идеальным раствором можно выразить следующим образом [c.269]

Закон Рауля выглядит достаточно простым, но с молекулярной точки зрения он часто вызывал недоумение можно ли допустить, что относительное понижение давления пара зависит только от мольной доли, но не от природы второго компонента, когда размеры молекул обоих компонентов сильно отличаются Однако ответ здесь также прост смеси веществ, сильно различающихся по размеру молекул, не обладают свойствами идеальных растворов и для них закон Рауля не выполняется. [c.86]

Давление пара над идеальным раствором. р а и р в — давления паров над чистыми компонентами А и В соответственно, Ра и Рв — парциальные давления А и В над раствором, р=рл + [c.244]

Один из примеров такого равновесия уже разобран в разд. 23.3.5 (понижение давления пара раствора по сравнению с давлением пара чистого растворителя при той же температуре). При этом предполагалось, что из раствора может испаряться только растворитель. Далее будем полагать растворы идеально разбавленными, т. е. считать осмотический коэффициент и коэффициент активности равным 1. Нанесем на диаграмму состояния чистого вещества изменение давления пара над раствором. (понижение относительно чистого растворителя) некоторой концентрации от температуры (рис. Б.26). Из сопоставления кривых сразу же становится ясным, что понижение давления пара лри постоянной температуре соответствует повышению температуры кипения при постоянном давлении. Отношение Ар/ЛГ приблизительно равно тангенсу угла наклона кривой р — Т для раствора, и с хорошим приближением можно заменить его наклоном кривой р—Т чистого растворителя. Если подставить значение Ар из первого закона Рауля (311) й пр Ар р = Х2, то с учетом уравнения (350) получим [c.279]

Таким образом, величина общего давления паров для идеальных растворов изменяется по прямой линии, соединяющей точки й и Ь. Эти точки на графике отвечают давлению паров чистых компонентов при данной температуре. [c.15]

Возможны и обратные случаи, когда и.меет место отрицательное отклонение от давления паров, отвечающего идеальным растворам, и отдельные системы дают кривую суммарного давления паров, проходящую через минимум. [c.212]

Общее давление пара над идеальным раствором является линейной функцией состава. [c.96]

И, задаваясь значениями вычислить р. Как видно из уравнения (ХП.18), общее давление пара над идеальным раствором не является линейной функцией мольной доли одного из компонентов в паре. На рис. 56 при любом значении давления р точка А дает состав жидкости, находящейся в равновесии с паром, состав которого отвечает точке Л. Нетрудно убедиться, что в соответствии с первым законом Коновалова пар обогащен компонентом 1, который в данном случае является более летучим. [c.187]

Уравнение (123.10) показывает, что при постоянной температуре обш,ее давление пара над идеальным жидким раствором является линейной функцией состава раствора. Зависимость общего давления пара и парциальных давлений паров отдельных компонентов от состава идеального раствора представлена на рис. 116. [c.353]

Для идеальных и предельно разбавленных растворов между давлением пара растворителя над раствором, понижением температуры замерзания и повышением температуры кипения существует математическая зависимость. Исключая dlnNl из уравнений (VI, 51), [c.219]

На рис. 41 приведена диаграмма парциальных и общего давления пара для идеального раствора, образованного из двух летучих жидких веществ. [c.147]

Известно, что при постоянной температуре парциальное давление пара компонента идеального раствора равно давлению пара чистого компонента, умноженному на его мольную долю. Применяя это положение, находим, что нормальная температура кипения растворов кислорода во фторе с содержанием фтора 65% и 80% равна соответственно Ткип.65", =86,7 К и 7 к п.8о = 86,0 К. [c.18]

Полное давление пара идеального бинарного раствора, равное [c.189]

Известно, что при некоторой температуре парциальное давление пара компонента идеального раствора равно давлению пара при этой температуре над чистым компонентом, умноженному на его мольную долю в растворе. Применяя это положение, находим, что нормальные температуры кипения растворов кислорода во фторе с содержанием фтора по массе 70% , 50% и 30% равны, соответственно, Т КИШ 70 /о 86,4° К Т кип> 50% 87,4° К и Гкип, зо% = 88,5° К- Эти значения совпадают с данными, приведенными в работе [121]. При этом зависимости давления насыщенного пара от температуры приняты для кислорода по [c.20]

Для изучения равновесия пар — жидкий раствор применяют два типа диаграмм состояния 1) диаграммы давление пара — состав (Т = onsi), 2) диаграммы температура кипения — состав (Р = = onst). Диаграммы состояния для различных типов растворов (/-идеальный раствор, 11(111) — реальный раствор с незначительным положительным (отрицательным) отклонением от идеальности, IV(V) — реальный раствор со значительным положительным (отрицательным) отклонением от идеальности представлены на рис. 130, на котором приведены, кроме того, диаграммы состав жидкого раствора — состав пара. Для изучения равновесия пар — жидкий раствор чаще используются диаграммы температура — состав, называемые диаграммами кипения. Рассмотрим диаграммы кипения для некоторых реальных систем (рис. 131 — 133). На этих диаграммах фигуративные точки а н Ь соответствуют температурам кипения чистых компонентов при данном внешнем давлении Р. При температуре кипения чистого компонента система инвариантна (С =1—2 + 1 = 0). Та из двух жидкостей, которая обладает более низкой температурой кипения при заданном давлении, соответственно будет более летучей при данной температуре. Каждая из диаграмм кипения имеет две кривые, разделяющие диаграмму на три области I — область пара (С = 2—1 -f- 1 = 2), II — область жидкости (С =2—1 + 1 =2), III — область равновесия пара и жидкости (С =2—2 +1 =1). [c.389]

Понижение давления пара для идеального раствора равно [c.195]

К первому типу относятся растворы так называемого нормального вида, у которых равновесные изотермические и изобарные кривые кипения и конденсаций, построенные по экспериментальным данным, во всем интервале мольных составов изменяются монотонно и не имеют экстремальных точек. Давление пара раствора и его температура закипания при любой концентрации являются промежуточными величинами между давлениями паров и точками кипения чистых компонентов системы, хотя и отклоняются от значений, рассчитанных по закону Рауля. Смотря ро тому, в сторону больших или меньших значений наблюдаются отклонения от линейного закона, говорят о положительных или. отрицательных отступлениях раствора от идеальности. [c.36]

Основы теории разделения смесей путем перегонки удобно иллюстрировать на примере бинарной смеси. Способность каждого компонента бинарной смеси к испарению из раствора зависит от его концентрации в растворе и от упругости его паров. Эта способность к испарению количественно выражается парциальным давлением и для идеальных растворов может быть вычислена по закону Рауля, приводимому ниже [c.96]

На рис. VI, 18 представлены изотермы а,-—для некоторых растворов, полученные путем расчета по значениям парциальных давлений пара компонентов этих растворов, которые были раньше приведены на рис. VI, 2, 4, 5. Как видно из рис. VI, 18, в идеальных растворах в соответствии с законом Рауля— [c.209]

Если взаимодействия между разносортными молекулами в растворе не отличаются от взаимодействий между молекулами каждого из его компонентов, то раствор называется идеальным. Для таких растворов давление пара какого-либо компонента пропорционально его концентрации, выраженной через мольную долю pJ = X p. Это утверждение называется законом Рауля. Если взаимодействия между разносортными молекулами сильнее взаимодействий между одинаковыми молекулами, то давление пара каждого компонента меньше предсказываемого законом Рауля, и в этом случае мы имеем дело с отрицательным отклонением от свойств идеального раствора. Если взаимодействия между разносортными молекулами слабее, чем взаимодействия между одинаковыми молекулами, давление пара оказывается большим, и отклонение от свойств идеального раствора называется положительным. [c.149]

На рис. 7.3 схематически показан характер зависимости от состава конденсированной фазы парциальных давлений компонентов и общего давления пара над бинарным раствором, Диаграмма а относится к растворам с полоя< ительными, а диаграмма б — к растворам с отрицательными отклонениями. Пунктирные линии показывают соответствующие зависимости для идеальных растворов (по закону Рауля). [c.208]

Такие растворы называются идеальными и во всей области концентраций они подчиняются закону Рауля давление пара любого компонента раствора равно давлению его пара в чистом виде, умноженному на его молярную долю Х( в растворе [c.33]

Если значение Хр мало, например Хр = 0,01, и если значение г ваять равным 101, то для величины 1п найдем 1п у = -0,192. Давление паров растворителя в этом случае будет составлять примерно 81% от давления насыщенных паров над чистым растворителем, в то время как для идеального раствора это давление составляло бы 99%. Таким образом, в случае атермальных растворов даже при очень малой Мольной доле добавки отклонения от закона Рауля могут быть очень велики. [c.213]

По термодинамическим свойствам растворы классифицируют на идеальные и неидеальные. Идеальным называют раствор, в процессе образования которого уменьилается энергия Гиббса, возрастает энтропия, а объем, энтальпия, внутренняя энергия и теплоемкость не меняются. Невыполнение одного из этих условий приводит к образованию неидеального раствора. Идеальные растворы подчиняются законам Вант-Гоффа и Рауля, связывающих моляльную концентрацию раствора с такими его свойствами, как осмос, понижение давления пара растворителя над раствором, повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания. Эти свойства называют коллигативными, поскольку они зависят только от концентрации, но не зависят от природы растворенного вещества. [c.23]

Пользуясь законом Рауля, можио получить зависимость давления пара 1над идеальным раствором от состава раствора. [c.112]

Так как давления паров чистых компонентов, из которых со стоит раствор, как правило, не равны, то состав жидкой фазы, вы раженный в молярных долях или молярных процентах при задан ной температуре, будет отличаться от состава пара. В составе пара доля более летучего компонента будет выше, чем в растворе. Со став пара над идеальной системой в зависнмости от состава жид кости легко рассчитать из уравнения (17). Поэтому, если по оср абсцисс отложить состав пара, а по оси ординат — давление пара на графике для идеальных смесей получим кривую р илр линию пар (рис. 31,а). Кривая рд/рз выражает зависимость дав ления пара над раствором от состава жидкости и назьшается линие жидкости . График функционально связывает состав жидкости и состав пара. Так, ести состав жидкости соответствует точке /, то состав пара в этом случае соответствует точке /. [c.117]

Закон Рауля и закон Генри были установлены опытным путем. При анализе результатов измерений давления насыщенного пара растворов Раупи обнаружил важную закономерность при Т = onst равновесное парциальное давление пара каждого компонента (Р.) равно давлению пара этого компонента в чистом виде (Р ) при данной температуре, умноженному на его мольную долю (х в растворе Р = Р"-х . В этой связи раствор можно считать идеальным, если он подчиняется закону Рауля во всей области концентраций от х = О до - 1 при всех температурах и давлениях. [c.55]

В случае двухкомпонентного идеального раствора при = onst парциальные давления Ра и рв компонентов и общее давление паров Р = Ра + Рв отвечают закону Рауля и являются линейной функцией состава жидкой фазы, иначе говоря, изотерма жидкой фазы идеального раствора изображается прямой линией. [c.258]

Вант-Гоффа растворенное вещество при малых концентрациях его в растворе ведет себя как идеальный газ и потому имеет определен1юе парциальное давление, называемое о с м о т и ч е с к и м д а и-л е п п е м. Парциальное давление рас-творенного ьеи1,ества проявляется в ударах макромолекул о пористую перегородку н поверхностную пленку жидкости Как известно, парциальное давление паров растворителя над раствором и над чистым растворителем неодинаково. Поэтому при разделении раствора и растворителя пористой перегородкоГ молекулы раствори теля будут переходить через нее в раствор до тех пор, пока перешедшие частицы растворителя не создадут в раст]юре да1 -ления, равного осмотическому. [c.72]

На рис. VH. 1 представлена зависимость парциальных давлений и общего давления пара от состава раствора при постоянной температуре для системы eHsBr— eHs l, которая по своему поведению близка к идеальной. [c.88]