Растворители органические олефинов

В органических растворителях высшие олефины растворяются лучше, чем этилен однако этилен более растворим в растворах солей одновалентной меди. [c.99]

Классическими гомогенными катализаторами изомеризации олефинов, известными более 100 лет, являются неорганические и органические кислоты. В 50 гг. было найдено, что изомеризация активируется не только кислотами, но и основаниями, и работы 60 гг. посвящены преимущественно основному катализу. Однако в последнее десятилетие быстро растет интерес к новому направлению гомогенного катализа — катализу комплексами металлов. Эти разные, на первый взгляд, типы активирования имеют много общего, так как кислотно-основный катализ связан с координацией молекул растворителя, катализатора и олефина в активный комплекс, а при катализе комплексами металлов образование ионов углеводородов и их превращения представляют собой один из этапов изменения олефина. Оба типа активирования характеризуются общими корреляционными кинетическими закономерностями (уравнение Бренстеда применимо во всех случаях), сходным влиянием растворителя и т. д. [c.88]

При хлоргидринировании олефинов с высоким молекулярным весом и числом углеродных атомов от 8 до 30 предложено предварительно их растворять в несмешивающихся с водой инертных органических растворителях. Затем органическую фазу смешивают с водной фазой, содержащей от 0.1 до 6.0% мае. НСЮ [130]. [c.31]

Термическая полимеризация этилена зависит, в значительной степени, от давления. При 275° и 70 ат образуется смесь высших олефинов, парафинов и нафтенов, что указывает на сложность механизма полимеризации. Под давлением выше 1000 ат при 200° в присутствии следов кислорода этилен превращается в политен (или алкатен)—полимер с молекулярным весом 3000—50 ООО, имеющий вид рогообразного прозрачного вещества. Политен довольно гибок, инертен к коррозии и обладает высокими изоляционными свойствами. Выше 70° политен становится растворимым во многих органических растворителях, а между 100—115° превращается в вязкую жидкость, что указывает на его линейное строение. [c.590]

Распад иона на нон и молекулу. Если образующийся органический иои неустойчив, то он распадается на ион и молекулу. Отщепление протона фактически идет как реакция иона с растворителем. Например, карбкатион распадается с образованием олефина и Н+ СНзСН. — - [c.164]

Физические свойства олефинов сходны со свойствами предельных углеводородов. Низшие представители (до бутилена включительно) при обычных условиях — газы средние члены гомологического ряда (до ie) — жидкости высшие олефины — твердые веш,ества. Олефины нерастворимы в воде, хорошо растворимы в органических растворителях. [c.45]

Сигай [2] в 1947 г. впервые применил мышьяковистую кислоту для определения перекиси бензоила в мономерах и продуктах полимеризации диолефинов и олефинов, а несколько позднее [3] рекомендовал эту кислоту для определения разнообразных перекисей в органических материалах. При определении активного кислорода исследуемое вещество смешивают с 0,1 н. раствором мышьяковистокислого натрия. В тех случаях, когда анализируемое вещество не растворяется в воде, добавляют этанол до получения гомогенного раствора. Для нерастворимых в спирте веществ в качестве растворителя применяют бензол. Бензольный раствор смешивают со спиртом, выделившееся вещество отделяют, вновь растворяют в бензоле и повторяют экстракцию перекисей спиртом. Эту операцию переведения перекисей в водно-спиртовую среду повторяют несколько раз. Водно-спиртовые вытяжки соединяют, отгоняют спирт, и остаток титруют раствором иода до появления желтой окраски. Сигай [3] утверждает, что эта методика позволяет определять активный кислород с точностью 0,00004 г. [c.221]

Окисление перманганатом калия представляет собой один из простейших и давно известных методов гидроксилирования олефинов, который продолжают широко применять несмотря на свойственные ему ограничения. Этот реагент может окислить олефины в нескольких других направлениях, и, кроме того, образующийся гликоль может подвергаться дальнейшему окислению или изомеризации под влиянием кислотного или щелочного катализатора. Поэтому во избежание резкого понижения выходов гликоля из-за побочных реакций необходимо тщательно контролировать условия реакции. Наилучшие результаты обычно получают в щелочной среде при использовании воды или водных органических растворителей в нейтральной или кислой среде вместо диола полностью или частично образуются другие продукты окисления. [c.115]

Для превращения олефина в гликоль необходимо присоединение двух атомов водорода и двух атомов кислорода к каждой молекуле олефина. Поэтому нет ничего удивительного в том, что были сделаны попытки осуществить указанное превращение с помощью перекиси водорода. Изучено окисление олефинов перекисью водорода в следующих условиях а) при облучении ультрафиолетовым светом б) в присутствии органической кислоты, в особенности муравьиной или уксусной (см. стр. 140—142) в) в присутствии некоторых окислов металлов или солей надкислот, способных служить катализаторами окислительного процесса, в органическом растворителе или без растворителя и г) в присутствии щелочи. [c.144]

Описаны исследования по созданию наз ных основ получения 1,3- и 1,2-дихлорпропанолов, 3-хлор-1,2-эпоксипропана, пропантриола-1,2,3 (экстракция хлорноватистой кислоты органическими растворителями, хлоргидринирование олефинов в водной и неводной средах, дегидрохлорирование концентрированных хлоргидринов и их водных растворов). [c.5]

Получение из РЬ(РР11з)зХ смешанных комплексов ро-дия(1), содержащих олефин и галогенид, в органических растворителях также протекает с предварительным образованием комплекса с растворителем, вытесняющим молекулу фосфина, и последующим замещением растворителя на олефин [171 [c.65]

У особенно богатых электронами олефинов (например, у N-алкилированных тетрааминоэтенов) тенденция к отдаче электронов настолько велика, что они являются восстановителями, растворимыми в органических растворителях. Напротив,, олефины с пониженной электронной плотностью, например-тетрацианоэтен, являются окислителями. [c.348]

Хлористый алюминий легко растворим в ряде органических растворителей, и такие растворы обычно обладают в различной степени каталитическими свойствами. Растворы соли в нитро-алканах эффективны в промотировании алкилирования изопарафинов и ароматики олефинами, но оказывают слабое влияние на изомеризацию парафинов. Они показывают только сдерживающие действия по отношению к нафтепам [658]. Однако растворы хлористого алюминия в простых и сложных эфирах, ацетоне, бензофеноне, нитробензоле и двуокиси серы, особенно концентрированные растворы, содержащие молярный излишек растворенного вещества, являются сильными катализаторами и для алкилирования и для изомеризации парафинов [659]. [c.143]

Этилгексен-Г. Раствор 20 ммолей 1-хлор-2-этилгексана в 20 мл петролейного эфира (т. кип. 160—180°С) перемешивают с 2,5 г трет-ВиОК и 0,2 ммоля 18-крауна-б в течение 7 ч при 130 °С. Затем смесь выливают в воду. После отделения органическую фазу промывают водой, а водную фазу несколько раз экстрагируют петролейным эфиром. Все органические экстракты объединяют, сушат и перегоняют. Выход олефина 93%, т. кип. 119°С. Если необходимо получить высококипящие олефины, то в качестве растворителя используют низкокипящий петролейный эфир [1104]. Аналогичным образом можно получать и алкины [1105]. [c.243]

Окисление олефинов. К раствору 4,8 г (0,03 моля) КМпО в 50 мл Н2О при перемешивании и охлаждении водой добавляют раствор 0,01 моля олефина в 30 мл бензола, содержащий 0,5 г Ви4МВг. После перемешивания в течение 3 ч при комнатной температуре реакционную смесь обрабатывают ЫаНЗОз, подкисляют, отделяют органический слой, высушивают его и удаляют растворитель. [c.383]

Этилен СНа = СН2, пропилеи СНз—СН = СНг, бутилен СНз—СНг—СН = СНг, бутадиен (дивинил) СНг = СН—СН = СН2, будучи очень реакционноспособными соединениями, играют важную роль в промышленности органического синтеза. Из многочисленных реакций, в которые вступают олефины, наибольшее практическое значение имеют процессы полимеризации (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен и др.), гидратации (спирты), хлорирования (дихлорэтан, хлористый аллил и т. п.), окисления (окись этилена), оксосинтеза и некоторые другие реакции. Широкое распространение получили процессы гидратации олефиновых углеводородов. Таким способом получаются этиловый, изопропиловый и другие спирты. Этиловый спирт по объему производства занимает первое место среди всех других органических продуктов. С каждым годом спирт, получаемый из пишевого сырья, все более и более заменяется синтетическим, гидролизным и сульфитным (см. с. 205) синтетический спирт из этилена в несколько раз дешевле пишевого и требует меньших затрат труда. Синтетический спирт широко применяется в различных отраслях промышленности для получения синтетического каучука, целлулоида, ацеталь-дегида, уксусной кислоты, искусственного шелка, лекарственных соединений, душистых веществ, бездымного пороха, бутадиена, инсектицидов, в качестве растворителя и т. п. [c.169]

Технологическая схема получения спиртов j,—С приведена на рис. 8.7. Водный раствор ацетата кобальта, растворитель (пентан-гексановая фракция) и ретурный газ поступают в карбонилообразователь I. Образование карбонилов кобальта протекает при 160—170 С и 30 МПа. Затем смесь направляется в сепаратор для расслаивания на водную и органическую фазы. При этом гидрокарбонил кобальта распределяется между обеими фазами. Для полного его перевода в органическую фазу водный слой обрабатывается 10%-ным раствором перекиси водорода. При этом гидрокарбонил кобальта быстро окисляется в o2( O)g, который хорошо растворяется в пентан-гексановой фракции. Водный слой из сепаратора 2 далее направляется на стадию декобальтизации, а органический — в реактор гидроформилирования 3. Туда же подается синтез-газ и олефины Сц— i4. Гидроформилированне высших олефинов осуществляется при 140—150 °С. [c.262]

В качестве исходных веществ в произподстве присадок применяют алкйлфенолы, сульфокислоты, олефины, хлорированные парафины, нафталин, серный ангидрид, пятисернистый фосфор, углекислый газ, гидрат окиси бария, гидрат окиси кальция, органические кислоты, спирты и многие другие продукты, а в качестве растворителей — бензин, бензол, толуол, различные спирты, керосин, воду. Например, синтез беззольной моющей сукцинимидной присадки происходит в два этапа. [c.385]

Больпхую часть вторичных спиртов, полученных сернокислотной гидратацией олефинов, используют для производства кетонов. Для этого спирты каталитически дегидрируют, получая из изопропилового спирта ацетон, а из ifmop-бутилового спирта — метилэтилкетон. Упомянутые кетоны являются чрезвычайно важными растворителями и исходными продуктами в промышленности органического синтеза. [c.472]

При действии двуокиси серы на олефины образуются высокомолекулярные соединепия, содержащие и серу и кислород, которые мо <кпо определить как полисульфоны. Большой частью они не растворимы в органических растворителях, обладают молекулярным весом до 300 000 [119], термопластичны и плавятся между 170 и 320". Более высокая т(1мшфатура вызывает распад главным образом на сернистый ангидрид и исходный олефии. [c.490]

Высшие олефины растворяются в органических растворителях лучше, чем этилен, однако последний более растворим в растворах солей одновалентной меди. Применение таких растворов подвергалось многими исследователями тщательному изучению в качестве средства избирательного поглощения одного этилена. Для этой цели было предложено применять аммиачный раствор формиата меди [14], этаноламиновый раствор полухло-ристой меди [15] и пиридиновый раствор ацетата меди [16]. В Германии во время второй мировой войны для концентрирования этилена, находящегося в газах высокотемпературного дегидрирования этана, применяли этанол-аминовый раствор нитрата одновалентной меди [17] сейчас этот способ не используется. [c.115]

В последнее время замечательные работы по полимеризации олефинов были проведены К. Циглером. Он нашел [11], что этилен полимеризуется в высшие а-олефины при 180—200° в присутствии ЫА1Н4, растворенного в эфире или другом органическом растворителе. Катализатором являлся тетраэтиллитийалюминий, образующийся при 120° из этилена и литийалюминийгидрида [c.595]

В данном разделе речь пойдет о процессах галогенирования, под которыми подразумеваются все реакции введения в органические соединения атомов галогенов. Чаще всего это хлор из-за доступности и дешевизны, который получают электролизом раствора хлорида натрия. Хлорирование углеводородов и других органических соединений является очень важньш направлением органического синтеза, поскольку этим методом производят самые различные продукты, находящие широкое применение в народном хозяйстве. Это полупродукты для органического синтеза (хлористый метил, этил, аллил, хлорбензол, хлоргидрины, из которых получают XJюpoлeфины, спирты, окиси олефинов и т.д.) мономеры для получения смол, пластмасс, волокон (винилхлорид, хлоропрен, 1,2-дихлорэтан, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и т.д.) различные пестициды, хладоагенты, растворители, медицинские препараты и т.д. [c.75]

Проведенные ранее исследования в области синтеза фосфорсодержащих полимеров (ФСП), свидетельствуют о существенном влиянии растворителя на скорость процесса и свойства целевого продукта. Нами исследованы влияния добавок ионной жидкости (ИЖ) на процессы радиационно-химического синтеза ФСП. Сейчас распространено использование ионных жидкостей в качестве растворителя и катализатора в органическом синтезе в реакциях Дильса-Альдера, полимеризации олефинов, реакциях гидрогенизации. Для нас особый интерес представляет изучение процессов образования ФСП в присутствии ИЖ, которые могут выступать как реагенты и катализаторы. Для исследования была выбрана ионная жидкость - трифторметилсульфонилимид метилэтилимидазолия. [c.147]

Особое внимание уделяется процессам получения высококачественного сырья и полупродуктов для нефтехимической промышленности (разделение кристаллизацией, сверхчетким фракционированием, азеотронной и экстрактивной перегонкой), производству высокооктановых компонентов (алкилирование и каталитический риформинг), очистке масел избирательными растворителями, некоторым важным процессам органического синтеза на основе нефтяного и газового сырья (оксосинтез, получение стереорегулярных полимеров низших олефинов). [c.5]

Запатентованы процессы пероксидации полн-а-олефинов молекулярным кислородом при относительно низких температурах (до 80°С) и давлениях выше I кгс/см в растворе органических растворителей (кумола с небольшой добавкой метанола) [44]. Например, при окислении в этих условиях атактического полипропилена образуется полимер с молекулярным весом 11 000, содержащий одну перекисную группу на 47 мономерных звеньев. После восстановления гидроперекисных групп до гидроксильных полипропилен можно сшивать днизоцианатами [45]. [c.130]

Реакция конденсации олефинов с альдегидами (реакция Принса) чрезвычайно универсальна. В зависимости от природы олефина и альдегида, от условий реякции, а также от характера катализатора и растворителя таким путем можно по. (учать органические соединения разных классов, в тон числс непредел11ные первичные спирты - [c.256]

Этиленовые углеводороды (алканы, олефины) — ненасыщенные углеводороды е одной двойной связью в молекуле общей формулы С Нгп. Э. у.— реакционно-способные соединения, применяются при синтезе многих органических соединений. Этиленхлоргидрин СН2ОН— H2 I, применяется как растворитель в органическом синтезе. Ядовит. [c.159]

В результате окисления непредельных углеводородов образуются окиси олефинов - сырье для получения полимеров. К таким полимерам можно отнести и полиалкиленкарбонаты - согюлимеры окисей олефинов и СО2, способные сгорать без зольного остатка до СО2 и воды. При пиролизе из них с количественным выходом образуются циклические алкиленкарбонаты -перснективные реагенты для органического синтеза и растворители. [c.3]

Трейбс рекомендовал применять перекись водорода и над-ванадиевую кислоту для получения эпоксисоединений и гликолей и считал ацетон наиболее подходящим растворителем ([164] ср. [87]). С другой стороны, Магден и Янг [100] после систематического исследования различных катализаторов для окисления аллилового спирта в водной среде пришли к выводу, что в присутствии надванадиевой кислоты олефины окисляются медленнее, чем с четырехокисью осмия, что образуются большие количества побочных продуктов и что органические растворители в большинстве случаев окисляются. [c.145]