Обзор элементов s-типа

Ниже дан общий обзор различных типов реакций, применяемых для получения ионных фторидов. Более подробное рассмотрение этого вопроса дано в следующих разделах при рассмотрении ионных фторидов по группам периодической системы элементов. [c.9]

Обзор простых соединений кобальта, родия и иридия. Элементы рассматриваемой подгруппы образуют главным образом три типа соединений [c.374]

Пирамидальная модель молекулы аммиака заставляет предполагать, что третичные амины типа RR R"N, не имея элементов симметрии, должны существовать в оптически активных формах. С целью получения таких оптически активных соединений было затрачено много усилий, однако успеха они не принесли. Антиподы такого типа слишком легко переходят друг в друга путем пирамидальной инверсии (обзор см. [48]) [c.579]

Кривые плавления. Эти кривые представляют собой часть более общих Р—Т диаграмм фазовых равновесий. Содержательный и интересный обзор этих диаграмм выполнен В. В. Евдокимовой [87]. Ею показано, что фазовые Р—Т диаграммы элементов одной и той же группы похожи, причем по мере роста порядкового номера элемента, как правило, наблюдается их закономерное изменение. Те типы фазовых превращений, которые у первых членов подгруппы происходят в области высоких давлений, у следующих членов той же подгруппы наблюдаются при меньших давлениях. Диаграммы как бы стягиваются в область меньших давлений. [c.285]

Поскольку активированные угли характеризуются наиболее широким спектром электронных состояний атома углерода по сравнению с другими переходными формами углерода, можно считать, в первом приближении, что данные о поверхностных химических соединениях активированных углей дают наиболее общую картину химии поверхности углеродных материалов. Разорванные связи на поверхности угля могут связывать целый ряд элементов (азот, галогены, серу, кислород) с образованием прочных поверхностных соединений. В обзоре приведена краткая сводка химических методов идентификации различных поверхностных фупп. На рис.1 представлены различные типы функциональных поверхностных фупп, обсуждавшихся в литературе. [c.16]

Некоторые из первых работ по изучению биосинтеза с применением были выполнены посредством измерения сателлитных сигналов , обусловленных взаимодействием — Н (в районе 100 Гц) в спектрах ЯМР Н. Такие сигналы, однако, наблюдаются только в благоприятных случаях (и совсем отсутствуют у полностью замещенных атомов углерода). Очевидно, более предпочтителен метод ЯМР при условии доступности спектрометров с накопителями спектров типа преобразователей Фурье, способных регистрировать спектры С на уровне содержания в естественном элементе (1,108 %). Такой методический подход является сейчас основным ему посвящен ряд обзоров [111, 112]. Необходимым предварительным условием для биосинтетических исследований является интерпретация спектра при природной концентрации С [113—115]. Это кажущееся очевидным требование ни в коей мере не является тривиальным или несущественным, а его важность особенно хорошо подчеркнута в работе Стейна с сотр. по изучению биосинтеза афлатоксинов [70]. Химики восприняли необходимость интерпретации спектров с энтузиазмом, поскольку тем самым исключалась гораздо более трудоемкая работа по определению положения меток путем химической деградации. [c.476]

Каталитические свойства металлцеолитных систем во многом зависят от структуры и состава второго компонента — кристаллического алюмосиликата. Описание методов синтеза цеолитов различных типов, их модифицирования ионным обменом, извлечением части алюминия или кремния из решетки, изоморфным замещением тетраэдров АЮ4 или 8104 на структурные единицы, содержащие В, Са, Се, Р и другие элементы, а также описание методов формования катализаторов выходит за рамки настоящего обзора. Эти вопросы рассмотрены нами в монографии [34], а новейшие данные можно найти в статьях [36, 78—80]. [c.161]

Поведение ряда катализаторов окисления в различных реакциях описано в предшествующих разделах. В этой части обзора сделана попытка обобщить и представить в виде таблицы каталитические свойства типичных металлов и окислов металлов, применяемых в качестве катализаторов окисления. Для некоторых типичных реакций каталитического окисления свойства катализаторов могут находиться в соответствии с их поведением. В табл. 1 приведены некоторые свойства металлических окислов. Во втором столбце указано, к какому типу полупроводников относятся эти окислы. В полупроводниках ге-типа электропроводность вызывается электронами, которые появляются при дефектах разного рода решеток, в то время как в полупроводниках р-типа электропроводность обусловлена наличием положительных дырок (недостатком электронов). Внутри группы окислов, отнесенных в таблице к классу изоляторов, проводимость обусловлена электронами, которые после активации получили способность двигаться от уровней валентных связей до уровней связей проводимости. В третьей колонке показан элемент, который по сравнению со стехиометрическим составом окисла находится в избытке, причем таким образом возникают дефекты, которые ответственны за проявление проводимости. В четвертой колонке дается описание качественной природы кислородной адсорбции. Для полупроводников р-типа поверхность окисла имеет высокую степепь покрытия. Многие электроны валентных электронных уровней переходят к адсорбированному кислороду с образованием кислородных ионов 0 и 0 . Окислы п-типа имеют низкую степень покрытия поверхности кислородом, поэтому имеется мало электронов, которые способны перейти от так называемых примесных [c.375]

Холланд в обзоре [52] описывает различную аппаратуру и несколько типов реакционных камер (рис. 1.3), приводит сравнительные данные потерь элементов при разных способах озоления, а также скорости озоления отдельных органических компонентов с использованием плазмы (см. с. 31). В большинстве работ авторы описывают озоление твердых и порошкообразных проб и незначительно упоминают о возможности озоления жидких или пастообразных материалов [52]. [c.30]

Описанные принципиальные возможности влияния отдельных легирующих элементов на коррозионную стойкость сплавов и фаз в агрессивных средах с различными окислительно-восстановительными свойствами подтверждаются, в большинстве случаев, уже многочисленными в настоящее время экспериментальными данными, полученными как при исследовании влияния содержания легирующего элемента на основные характеристики потенциостатической кривой сплава, так и при изучении этого влияния на коррозионную стойкость сплавов в агрессивных средах различных типов. Указанный вопрос по своей значимости и состоянию исследований требует специального рассмотрения. Не имея возможности сделать это в данном обзоре, остановимся лишь на отдельных примерах, представляющих интерес для избранной темы. [c.30]

Прежде чем приступить к описанию метода ансамблей Гиббса, который оказался весьма плодотворным в равновесной статистической механике, обсудим вопрос о природе сил, действую-Ш.ИХ между ионами. Кроме обычного упражнения, которое показывает, как из квантовомеханической теории вытекает куло-новское взаимодействие между ионами, здесь содержится материал, поучительный с точки зрения анализа природы взаимодействий других типов, представляющих интерес в связи с собственно химическими различиями между ионами разных элементов. Естественным приложением этого исследования является выяснение вопроса о том, существуют ли в расплаве комплексные ионы и какова их природа. К сожалению, характер и объем обзора заставляют нас ограничиться лишь беглым упоминанием основ современной структурной неорганической химии и ее роли в предсказании свойств полиатомных веществ, присутствующих в расплавах. Наряду с этим необходимо подчеркнуть, что для обсуждения основных диэлектрических свойств расплавленных солей потребуются ионные поляризуемости, которые могут быть вычислены квантово-механическим способом. [c.78]

В природе с белками связано относительно небольшое число металлов. Если рассматривать также ферменты, активируемые металлами, то к этому списку элементов следует добавить лишь натрий, калий и магний. Биологическая роль иона металла в белке характеризуется высокой специфичностью. И тем не менее в зависимости от типа белка один и тот же ион металла осуществляет различные функции разнообразие выполняемых функций является, очевидно, следствием ограничений, накладываемых белковым окружением. В связи с этим биологическая специфичность функций металла имеет, по-видимому,- стереохимическую природу. Основная тема обзора — значение структурных и стереохимических данных и сведений о строении координационных центров металл —лиганд для выяснения функциональной роли металлов в ферментативных процессах — не требует, таким образом, дополнительного обоснования. [c.16]

Теперь следует кратко описать типы структур промежуточных фаз в сплавах. Мы ограничим наш обзор рассмотрением бинарных смесей. Если принять классификацию элементов, предложенную нз стр. 615, то мы должны рассмотреть три главных класса сплавов [c.643]

Изучение структурного состояния кремнезема 3102 и его аналогов (ОеОз, фосфатов, арсенатов и других соединений) представляет большой теоретический и практический интерес ввиду исключительного значения двуокиси кремния в силикатной технологии, минералогии и петрографии, электро- и радиотехнике, квантовой электронике и во многих других областях современной техники. Обстоятельному изучению различных свойств (механических, теплофизических, диэлектрических, оптических и др.) полиморфных разновидностей собственно кремнезема посвящено большое количество работ, интенсивно ведущихся уже на протяжении многих десятилетий как в Советском Союзе, так и за рубежом [1—4]. Поэтому в предлагаемом обзоре кремнезем рассматривается лишь конспективно и к тому же в плане модели, тогда как основное внимание уделено систематизации данных о строении и важнейших физико-химических свойствах струк-турно-стехиометрических аналогов кремнезема — соединений типа А В "04 и некоторых двуокисей элементов четвертой группы, образующих в отдельных случаях с кремнеземом твердые растворы различной концентрационной протяженности. [c.162]

Из-за большого числа соединений, рассмотренных в обзоре, их нумерация (римскими цифрами) не сплошная, а в пределах групп соединений одного элемента с одним типом координации. [c.57]

Работа большинства электрохимических устройств, включая топливные элементы всех типов, связана с непрерывной подачей реагентов и удалением продуктов реакции. Поэтому в настоящем обзоре основное внимание уделяется рассмотрению пористых электродов именно таких устройств. [c.100]

Краткий обзор важнейших типов электрохимических ячеек по-зво тяет говорить о своеобразной электрохимической архитектуре , которая является неотъемлемым элементом электрохимического эксперимента. [c.14]

Последующее молекулярное описание одноосного деформирования неориентированного частично кристаллического полиэтилена характеризует пластическую деформацию волокон, образующих термопласты со сферолитной структурой. Оно может служить иллюстрацией большого разнообразия механизмов деформирования. При деформациях менее 1 % выявляют анизотропные упругие свойства кристаллов (орторомбического) полиэтилена [57] и аморфного материала [53]. При тех же самых условиях имеют место неупругие деформации СНг-групп и сегментов цепей, которые обусловливают низкотемпературные Р-, у- и б-релаксационные механизмы [10, 56]. При больших деформациях (1—5%) происходит дополнительное изменение сегментов цепи, их относительного положения и конформационные изменения (поворот связей). Подробное исследование поведения цепей в аморфных областях было выполнено Петракконе и др. [53]. В кристаллических областях под действием деформаций такого же порядка возникают дислокации и дислокационные сетки (наблюдаемые в ламеллярных кристаллах в виде муаровых узоров). В зависимости от условий внешнего нагружения и типа дислокаций их движение вызывает пластическую деформацию кристалла путем двойникования, смещения плоскостей или фазового перехода орторомбической ячейки в моноклинную. Обширный обзор деформирования полимерных монокристаллов был дан Зауэром и др. [57] и в книге Вундерлиха [3]. Детальный расчет вклада различных структурных элементов и дефектов в деформирование частично-кристаллических полимеров можно найти во многих статьях, из которых здесь приводятся только некоторые [47—62]. Хотя упомянутые выше эффекты обусловливают нелинейность зависимости напряжение—деформация, первоначально существовавшая надмолекулярная организация все еще сохраняется. Подобная деформация называется однородной. [c.41]

Вибрация - явление, обычное для оборудования, содержащего движущиеся части. Увеличение вибрации выше определенного уровня может привести к разрушению элементов оборудования или характеризовать разрушение. Статистический анализ состояния служб вибродиагностики в промышленности показал, что большинство приборов и систем, применяемых службами, основано на спектральном анализе входящего сигнала что, в свою очередь, требует хорошей материальной базы и высококвалифицированных специалистов. Обзор и сравнительный анализ современных методов, связанных с обработкой каких-либо типов сигналов, позволил выделить, как наиболее подхо-дянще для возможного применения в области вибродиагностики, метод вейвлет-анализа сигнала, а также некоторых элементов теории детерминированного хаоса (фазовые портреты). Эти методы просто и наглядно показывают возникшие дефекты, приводящие к выходу из строя насосного оборудования. [c.69]

Обзор соединений можно закончить следующим. Соединения, образующиеся в двойных системах титана с металлами VIII группы, относятся к соединениям с металлическим типом связи. Их составы и структура принадлежат к наиболее часто встречающимся в сплавах переходных металлов. Закономерное изменение характера и структуры этих соединений при увеличении порядкового номера элементов VIII группы отображает особенности изменения электронного строения этих переходных металлов. [c.189]

Разработка отдельных программ, реализующих те или иные методы расчета потокораспределения. Основной целью многочисленных программ, разработанных в 60-х годах в различных организациях для ЭВМ первого и второго поколений (типа Урал БЭСМ-2 и БЭСМ-4), бьшо численное решение собственно системы уравнений или экстремальной задачи, описывающих потокораспределение (см. обзор, данный в гл. 3). Все остагтьные операции, сопровождающие проведение расчетов, а именно построение и упрощение расчетной схемы, контроль исходных данных, последовательная перенумерация ее элементов, выбор дерева и системы контуров на схеме, определение начального приближения, обработка результатов расчета и переход к новым вариантам и другие - делались в основном вручную. [c.131]

Подобно цеолитам, содержащим катионы непереходных элементов, соединения щелочных, щелочноземельных и редкоземельных металлов, г.е. катализаторы киспотноюсновного типа, также проявляют активность не только в реакциях гидрирования—дегидрирования, но и в реакциях с участием кислорода в окислении и окислительном дегидрировании углеводородов. В этой связи следует отметить, что в случае катализаторов, содержащих соединения переходных металлов, их ки-слотноюсновные свойства также оказывают существенное влияние на поведение катализаторов в окислительных реакциях [357]. Такой взгляд на роль кислотно-основных свойств катализаторов в этих процессах последовательно развивался в работах Ли [358-364]. Было показано, что активность и селективность катализатора в окислительных реакциях зависят от соотношения кислотно-основных свойств исходных веществ, продуктов реакции и поверхности катализатора. Эти вопросы подробно обсуждаются в обзоре [365]. [c.126]

Олово относится к небольшому числу элементов, для регистрации мессбауэровских спектров которых можно применять относительно несложную аппаратуру. Имеется несколько обзоров по мессбауэровской спектроскопии [80, 81] и, в частности, по ее применению в химии оловоорганических соединений [82, 83]. Важнейшими параметрами, получаемыми из этих спектров оловоорганических соединений, является изомерный сдвиг б и квадрупольное расщепление Д. Единицей измерения в обоих случаях служит мм-с , причем значения б измеряют относительно стандартного соединения, обычно оксида олова (IV). Значения б несут информацию об 5-электронной плотности на атоме олова, а значения Д — об асимметрии распределения электронов у этого атома. В соответствии с этим квадрупольное расщепление для симметричных тетраалкил(арил)производных олова равно нулю, ио имеет определенные и обычно вполне измеримые значения для соединений типа КзЗпХ. Характерной особенностью техники мессбауэровской спектроскопии является необходимость работать с твердыми образцами, что удобно для структурных исследований, но неприменимо для исследований динамических систем. [c.176]

Азот — единственный элемент второго периода периодической системы, который может заменить группу СН в бензоле с образованием незаряженного ароматического гетероцикла. В случае кислорода образуется только положительно заряженная частица — катион пирилия. То же самое происходит и с участием атома серы. Однако другие элементы IV и V групп периодической системы могут образовывать незаряженные гетероциклические системы этого типа некоторые примеры приведены на рис. 2.5. Обзоры по свойствам гетеробензолов , содержащих атомы элементов V группы, см. [4, 5]. [c.21]

Образование аммониевого типа солей высокомолекулярных оснований с ацидокомплексами металлов, как было отмечено выше, очень широко применяется для экстракционного разделения элементов этому вопросу по священ ряд обзоров [27—29]. В последнем обзоре [29] сделаны попытки о бобщить некоторые данные и установить хотя бы частные закономерности. В частности, показано, что прочность связи в образующихся соединениях растет при переходе от первичных аминов к вторичным или третичным. [c.346]

Это соединение родственно так называемым комплексным металлоорганическим катализаторам (которые открыли Циглер, Хольцкамп, Брейль и Мартин [304—308, 317]), представляющим собой высокоактивные каталитические системы для ряда самых различных процессов полимеризации (линейный полиэтилен низкого давления, изотактический полипропилен и поли-а-олефины, различные типы полибутадиена, синтетический натуральный каучук , циклододекатриен из бутадиена). Такие катализаторы в общем виде могут быть получены путем смешения соединений металлов групп 1УБ—УПВ (а также и УШБ) с различными алкилметаллами, особенно с алкилпроизводными алюминия. В подобных смесях обычно происходит восстановление. С того времени, как были открыты эти новые катализаторы, им было посвящено множество публикаций самых различных авторов был открыт ряд интересных новых комплексных соединений, образующихся из алюминийорганических соединений и соединений других соответствующих элементов (в особенности Т1) [25, 32, 177, 194—197]. Обзор этой новой и довольно обширной области современного катализа не мог бы уложиться в рамки намеченного объема данной главы поэтому мы можем лишь сослаться на некоторые исследования, представляющие [c.296]

Bh), 4 ИЗОТОПа 108 (263-265 5) 2 ИЗОТОПа 109 (266.268д ) 3 изотопа 1 10 (267,269,271 ИЗОТОП 111 элемента (не имеет утверждённого IUPA названия) с массой 272. Для большинства из указанных изотопов достаточно надёжно определены типы распада и времена жизни, а для отдельных изотопов также рассчитаны дефекты масс и квантовые характеристики низколежащих уровней. Имеющиеся на сегодня ядерно-физические характеристики данных изотопов систематизированы в специальных обзорах [16]. [c.50]

Похоже, что этот первый элемент недооценивается в компьютерном синтезе. В нескольких обзорах, описывающих различные программы, большинство программ характеризуется как исчерпывающие всю органическую химию. Это даже отмечается специально чувствуется, что глобальная система планирования синтеза должна охватывать весь спектр органических соединений и должна быть применима к различным вариантам синтетических проблем, от лабораторного синтеза до промышленных процессов [33]. Нам кажется, что первым шагом в любой стратегии должно быть измерение пространства , а именно выявление того типа ЦС, который мы собираемся синтезировать. Нельзя принять одну и ту же стратегию для получения промышленного ЦС, состоящего всего из 12 атомов углерода [224] и синтеза витамина В12 [226], для синтеза ароматических [115] и гетероаро-матических соединений [34, 173], для синтеза производных про-стагландина [4], фосфорорганических соединений [237, 238] и чисто углеродных остовов или для синтеза линейных полипептидов [81] и полиенов [76]. Это утверждение основано на нашем личном опыте в области планирования синтеза гетероциклических соединений, а также на данных о работе группы Кауфмана, занимавшейся тем, чтобы приспособить одну из лучших общих [c.57]

T. д. Эти элементы позволяют отобрать комплекты RN, в которых имеются одни и те же структурные характеристики. Такие массивы называют химическими словарями. Второй тип — чисто структурный и использует как ключ в поиске структурную фор.мулу или ее" часть. Результатом поиска также являются RN, которые могут быть перенесены в библиографические массивы с тем, чтобы получить необходимые ссылки описанным выше способом. В коротком обзоре невоз.можно полностью рассмотреть все вопросы структурного поиска, но мы, тем не менее, проиллюстрируем возможности использования этих. массивов тремя способами используя химические словари, телесистему DAR и AS Online [5—8]. [c.321]

Классификация комплексов по типу донорных атомов лигандов. Эта классификация является наиболее приемлемой и принята Бейларом в превосходном, но несколько несовременном обзоре [1 ] и Йоргенсеном в более поздней и обширной работе [7]. Ниже приведены элементы, атомы которых в соответствующих 388 [c.388]

Трудности, связанные с наличием в иле ионов тяжелых металлов, и мероприятия, осуществляемые для минимизации их воздействия на окружающую среду, обсуждены в обзоре Меть-юза [167]. Следует таким образом управлять концентрацией любого токсичного элемента в почве, чтобы не был превышен концентрационный предел, после которого присутствие этого элемента становится чувствительным и нежелательным. В качестве альтернативы можно ограничить содержание определенных металлов в иле. При оценках такого рода следует учитывать наличие двух типов токсического воздействия фитотоксич- [c.137]

Для экстракции применяется большое количество аминов разных типов. Литература по применению аминокрасителей в анализе приведена в работе [3]. В ряде обзорных статей можно найти данные по применению алкил (алкиларил) аминов для экстракции [1, 4, 5]. Из этих обзоров видно, что часто для разделения одних и тех же элементов применяются разные амины, отличные по химическим свойствам (см. приложение). Так, для экстракции железа (П1) использовали трибензил-амин, три-н-октиламин, четвертичные аммониевые основания и др. Практика синтеза и анализа требует выбора определенных, наиболее эффективных аминов. [c.113]

Много других примеров наличия кратной связи с вовлечением -орбит приведено в обзоре Стона и Сейферта [20], в котором подробно обсуждено поведение кремния. Как видно, имеются достаточно веские теоретические и экспериментальные основания для того, чтобы предположить, что характерные элементы IV, V и VI периода способны к созданию связи очевидно, стабилизирующий эффект в металлоорганических соединениях разнообразных типов имеет весьма важное значение. [c.48]

Будем моделировать адсорбирующую поверхность жидкости или твердого тела регулярной структурой — периодически рас-тюложенным набором N активных центров адсорбции, характеризуемых совершенно одинаковыми адсорбционными свойствами, с г ближайшими соседями г = 3, 4, 6,. .. ) [1]. Заметим, что регулярная поверхностная структура для всех металлов, большинства диэлектриков и полупроводников, многих окислов является в настоящее время строго установленным экспериментальным фактом. Опыты по дифракции медленных электронов как на чистых поверхностях, так и на поверхностях, адсорбировавших широкий набор элементов и соединений, позволили установить параметры поверхностных элементарных ячеек, проследить эволюцию их размеров и т. п. (см. [2], где даны необходимые ссылки и содержится краткий обзор этого). Идеализируя реальную ситуацию, предположим, что все ближайшие соседи некоторого узла / расположены на одном и том же фиксированном расстоянии т. е. пренебрежем анизотропией взаимодействия двух соседних адатомов и влиянием колебаний решетки. Колебания решетки приводят к аддитивной перенормировке энергии взаимодействия. При этом сама перенормировка определяется второй корреляционной функцией (см. ниже), т. е. ближним порядком. Это, в свою очередь, может модифицировать характер фазового перехода при двумерной конденсации [3], но здесь мы этого обсуждать не будем. Полагая, что взаимодействуют лишь соседние адатомы, можно записать вклад в гамильтониан этого типа - взаимодействия в виде [c.27]

О полимерных кремнеэлементоорганических соединениях, в особенности полиэлементосилоксанах (полимерах, построенных из чередующихся группировок —Si—О—М—О—) говорится в гораздо большем числе обзорных сообщений [4, 5, 6, 8, 10, 11, 36—39, 43, 75, 77, 79—81, 92, 99, 102, 108, ПО, 120]. Однако, как правило, это далеко не исчерпывающее описание отдельных типов элементосилок-сановых полимеров или беглое перечисление известных типов без детализации. Наиболее полными в этой области являются работы К. А. Андрианова [6, 8] и Дж. Джонса [102], но и они охватывают материалы, опубликованные лишь до 1962 г. До сих пор в литературе нет ни одного обзора, систематизирующего работы по кремнеорганическим соединениям, содержащим элементы подгруппы серы или связи кремний — кислород — щелочной металл. [c.11]