Координационный правильный

При таком распределении оба атома имеют октет электронов (обведено пунктиром) и, следовательно, между атомом углерода и кислорода в окиси углерода должна быть тройная связь—две обычные и одна координационная. Правильность этой формулы была подтверждена изучением колебательного спектра окиси углерода, имеющего [c.64]

Многие соединения платины, кобальта и других переходных металлов имеют необычные эмпирические формулы и часто ярко окрашены. Они называются координационными соединениями. Их главным отличительным признаком является наличие двух, четырех, пяти, шести, а иногда большего числа химических групп, расположенных геометрически правильно вокруг иона металла. Такими группами могут быть нейтральные молекулы, катионы или анионы. Каждая группа может представлять собой независимую структурную единицу, но нередки и такие случаи, когда все группы связаны в одну длинную, гибкую молекулу, свернувшуюся вокруг атома металла. Координированные группы сушественно изменяют химические свойства металла. Окраска таких соединений позволяет судить об их электронных энергетических уровнях. [c.205]

История развития этих теорий служит иллюстрацией утверждения, что неверную теорию всегда можно усовершенствовать, но никогда нельзя доказать, что она окончательно правильна. Успешное объяснение теорией валентных связей координационной геометрии и магнитных свойств комплексов не дает гарантии правильности этой теории или хотя бы правильности ее подхода. Каков, например, правильный ответ на вопрос-обусловлено ли расщепление уровней 2д и образованием молекулярных орбиталей (точка зрения теории поля лигандов), электростатическим отталкиванием (теория кристаллического поля) или выбором шести орбиталей для гибридизации (теория валентных связей) А может быть, неверны все три точки зрения, и когда-нибудь мы будем относиться к теории поля лигандов с тем же снисхождением, с каким сейчас относимся к теории валентных связей [c.246]

Правильное решение дает теория молекулярных орбиталей МО координационной связи образуется путем комбинации наличных з-, р-или -орбиталей лиганда и металла, обладающих подходящими энергиями и симметрией, а особые свойства переходных элементов возни- [c.19]

I. Координационное соединение построено из центрального иона и лигандов. Взаимодействие центрального иона и лигандов имеет электростатический характер. Равновесная конфигурация определяется балансом сил притяжения и отталкивания ионов (или иона и диполей) и для многих соединений может быть предсказана из электростатических соображений. Предполагаемая структура должна отличаться минимальным отталкиванием ионов лигандов, т. е. максимальной устойчивостью. Для комплекса АХ2 — это линейная конфигурация, для АХз — правильный треугольник, для АХ4 — тетраэдр, для АХ5 — тригональная бипирамида и для АХд — октаэдр. [c.120]

Если при ассоциации регулярно построенных макромолекул в пачки создаются условия для правильной укладки не только полимерных цепей, но и боковых заместителей, то возникает трехмерный порядок во взаимном расположении частиц. Таким образом, необходимое и достаточное условие для кристаллизации полимера - правильная взаимная укладка как цепей макромолекул, так и боковых заместителей. Дальний порядок во взаимном расположении макромолекул обусловлен как определенным координационным порядком (т. е. правильным расположением их центров тяжести), так и ориентационным порядком (т.е. одинаковой ориентацией цепей в кристалле). [c.142]

Исходя только из валентности и не пользуясь координационным числом, невозможно в некоторых случаях правильно составить формулу соединения. Например молекулы серной и теллуровой кислот имеют строение [c.100]

Значения координационного числа обычно соответствуют числу вершин в правильных многогранниках (тетраэдр — 4, октаэдр — 6, куб — 8, додекаэдр — 12) или в простейших правильных плоских фигурах (отрезок прямой линии — 2, равносторонний треугольник — [c.17]

Обычной чертой комплексов, содержащих кроме H другие лиганды, является нарущение правильной конфигурации внутренней координационной сферы. За счет. малого объема координированного атома водорода оказывается возможным сдвиг более объемистых лигандов в его сторону. Так, в тригональной бипирамиде с Н в одной из аксиальных позиций [c.92]

Различают два типа координационных сфер открытые и закрытые. В открытых структурах ион металла не экранирован полностью лиганда.ми и доступен извне. Типичны два ряда открытых конфигураций плоские правильные многоугольники с атомом металла в центре и правильные пирамиды с атомом металла в вершине. Лиганды в них сближены сильнее, чем в правильных многогранниках с тем же КЧ. [c.160]

Геометрическая правильность координационной сферы после введения в нее заместителей не сохраняется. [c.161]

На рис. IX-3 изображена модель комплексного катиона гексам-мин-кобальта (П1) [Со(ЫНз)в1++ . Координационное число комплексообразователя равно шести. Это—очень устойчивый комплекс. Имеет структуру правильного октаэдра. Такая структура вообще типична для комплексов с координационным числом 6. [c.225]

Указанные особенности координационной связи приводят к колоссальному многообразию структурных типов молекул координационных соединений, а также кристаллических структур твердые тел. Природа сил, обусловливающих координационную связь, лучше и правильнее всего описывается с помощью теории МО. Однако ввиду сложности структуры молекул и ионов координационных соединений прямые расчеты не всегда возможны или требуют при их проведении многих упрощающих допущений (см. раздел 6.4). Поэтому для объяснения или предсказания ряда свойств координационных соединений нередко целесообразно использовать теоретические построения, основанные на упрощенной физической модели структуры. Такой приближенной теорией в химии координационных соединений является теория кристаллического поля, которая будет рассмотрена в последующих разделах этой главы. [c.166]

Возможные типы регулярных укладок подробно исследовали в связи с их аналогией упорядоченному расположению атомов или ионов в кристаллической решетке [5]. Так, 71,ля простой кубической укладки координационное число Nk=.Q (4 соседа в горизонтальной плоскости и по одному сверху и снизу) порозность е = 0,476 расстояние между параллельными плоскостями, проходящими через центры шаров, равно d максимальный просвет (живое сечение) в плоскости соприкосновения шаров соседних рядов ()max = 1, а минимальный — в плоскости, проходящей через их центры, — tfmin = 0,214. При максимально плотной гексагональной упаковке Nk = 12 (6 соседей в вершинах правильного шестиугольника в горизонтальной плоскости и по три сверху и снизу в промежутках между шарами этой плоскости) порозность е = 0,2595 расстояние между соседними плоскостями 0,707 просветы ifmax = 0,349 и ifmin = 0,214. Возможны и другие упорядоченные структуры с промежуточными значениями е и четными координационными числами А/к = 8, 10 и 12. Комбинированные расположения соседних плоскостей могут давать упорядоченные упаковки с промежуточными, нечетными значениями iVk = 5, 7, 9 и 11. При более рыхлых расположениях без непосредственного контакта шаров одного горизонтального ряда возможна, например, упаковка типа кристаллической решетки алмаза [6] с Л/ к = 4 и s = 0,66. [c.8]

Впервые правильные представления о пространственном строении комплексных соединений были сформулированы А. Вернером. При этом он исходил из найденного опытным путем числа изоме< ров при наличии двух или более различных лигандов в комплекс н сравнивал его с возможным числом для той или иной предполагаемой конфигурации. Так, для координационного числа 4 и тетраэдрической конфигурации все положения лигапдов относительно [c.591]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с коорлинацнонным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иона, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры комплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их расположение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, иапример, соединение [Pt(NHз)г l4] (где координационное [c.592]

Структура упаковки. Пространство между частицами в зернистом слое со случайной упаковкой имеет весьма сложную форму, которую трудно представить наглядно. Некоторое представление о форме пб-рового пространства можно составить, рассматривая простейшие способы правильной упаковки шаров одинакового размера. Возможны различные правильные структуры — от кубической упаковки с пористостью е = 0,48 и координационным числом (т. е. числом соседей каждого шара), равным 6, до плотнейшей упаковки с долей свободного объема е = 0,26 и координационным числом 12. В неупорядоченном слое сферических частиц могут встречаться отдельные области, приближающиеся к различным способам правильной упаковки, а также локальные дефекты, вызванные отсутствием какой-либо частицы на положенном месте и образованием сводов , которые оберегают участки с повышенной локальной пористостью от давления лежапщх выше частиц. Еще более сложным может быть характер упаковки слоя, состоящего из частиц неправильной формы или зерен различного размера. Вибрация зернистого слоя способствует переходу от менее плотных к более плотным структурам. [c.214]

Иную структуру имеет хлорид натрия (рис. 1.84) , Расположен twe ионов одного вида, например, С1, в решетке Na l такое же, как и при кубической плотнейшей упаковке, т. е. эти ионы располагаются в вершинах куба и в центрах каждой его грани. В центре кубической ячейки Na l находится ион натрия, другие ионы натрия располагаются посередине ребер куба все вместе они образуют такую же сетку, как и ионы хлора. Координационное число как для ионов Na+, так и для С1- в структуре хлорида натрия равнй 6, вокруг каждого иона располагается б ионов другого знака (образуется правильный октаэдр). [c.147]

Координационное число. Первоначальное понятие валентности ока - а./ ось недостаточным для установления природы более сложных соединений, чем рассмотренные выше. В связи с этим А. Вер-нор г> 1893 г. ввел в химию понятие координационного числа, кото-]К1е соответствует числу атомов нли групп, пепосредственно связанных с атомом, считаюш нмся в молекуле центральным. Понятие координационного числа оказалось чрезвычайно плодотворным. Значение координационного числа обычно соответствует числу всрнпш в правильных многогранниках (тетраэдр — 4, октаэдр — [c.53]

Запишите формулы, выделив и них координационные сферы, и дайте правильные названия двум различным веществам с общей молекулярной формулой Pt u(NH3)4 l4. [c.404]

Комплексообразователь и лиганды рассматриваются как заряженные неде-формируемые шары определенных размеров. Их взаимодействие учитывается по закону Кулона. Таким образом, химическая связь считается ионной. Если лиганды являются нейтральными молекулами, то в этой модели следует учитывать ион-дипольное взаимодействие центрального нона с полярной молекулой лиганда. Результаты этих расчетов удовлетворительно передают зависимость координационного числа от заряда центрального иона. В некоторых случаях правильно передается геометрия комплексов при координационном числе, равном двум, комплексы должны быть линейными при равном трем лиганды располагаются по вершинам равностороннего тpeyгoJп.никa и т. д. С увеличением заряда центрального иона прочность комплексных соединений увеличивается, увеличение его радиуса вызывает уменьшение прочности комплекса, но приводит к увеличению координационного числа. С увеличением размеров и заряда лигандов координационное число и устойчивость комплекса уменьшаются. [c.356]

Изучая явления изомерии комп.пексных соединений с координационным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иона, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 13.7). [c.372]

В этой теории на первый план выдвигается принцип координации. Координирующий ион (М ) или атом металла окружен противоположно заряженными ионами или нейтральными молекулами, образующими геометрически правильную структуру. Координирующий ион-атом является центральным и называется колплексо-образователем, а окружающие его частицы (ионы, молекулы) — лигандами (иногда их называют аддендами). Число лигандов, непосредственно связанных с комплексообразователем, образующих внутреннюю координационную сферу, определяет его координационное число. Ионы или другие частицы, не разместившиеся во внутренней сфере, составляют внешнюю сферу. Внутренняя сфера при записи химических формул отделяется от внешней, как правило, [c.224]

Другой распространенной структурой соединений видаАВз является структура рутилд, (Т102) (рис. 143). В элементарной ячейке рутила атомы титана образуют объемноцентрированный прямоугольный параллелепипед с квадратным основанием — искаженный куб. Атомы кислорода расположены на диагоналях. В данной структуре каждый атом титана окружен 6 атомами кислорода, образующими вокруг него правильный октаэдр, а каждый атом кислорода находится в центре равнобедренного треугольника из трех атомов титана. Таким образом, координационные числа титана и кислорода в данной структуре равны соответственно 6 и 3. [c.262]

Координационные комплексы, по крайней мере 16 различных металлов, некоторые в нескольких валентных состояниях, были расщеплены на оптические изомеры. Скорость и механизм рацемизации многих пз этих оптически активных комплексов явились предметом значительного числа недавних исследований Большая часть усилий Вернера и его учеников была направлена на разработку методов и проведение экспериментов для подтверж дения стереохимических выводов его теории. В то время такие до казательства проводили главным образом химическими методами, В настоящее время располагают обширными рентгеноструктурными и другими физическими методами, прямо подтверждающими правильность идей этой теории. К тому л е стереохимические кон цепции и два типа валентности находят себе объяснение в настоящее время в современных теориях валентности. [c.238]

Простая электростатическая теория была впервые применена для объяснения комплексов металлов Ван-Аркелом и Де Буром" II Гэрриком примерно в 1930 г. В своей модели связи они исполь зовали хорошо известные уравнения потенциальной энергии классической электростатики. Этот подход требовал знания величин зарядов и размеров центральных ионов, а также величин зарядов, дипольных моментов, поляризуемости и размеров лигандов. Лег ко показать, что если принять чисто электростатическую модель, то нужно ожидать для комплексов с одинаковыми лигандами н любым координационным числом правильной конфигурации Так, для комплексов с наиболее распространенными координационными числами 2, 4 и 6 конфигурации должны были бы быть соответственно линейной, тетраэдрической и октаэдрической, так как они обеспечивают минимальное отталкивание между лигандами. Для некоторых комплексов, используя эту простую мо дель, можно вычислить энергии связи, которые хорошо согласуют ся с экспериментально найденными величинами . [c.256]

Мы уже обсуждали (гл. 6) факторы, определяющие форму неорга нических молекул, составленных из атомов переходных элементов. Главным образом это — размер и заряд центрального иона, наличие свободной электронной пары, возможность расширения валентного уровня сверхоктета, являющегося предельным для элементов второго периода, способность к образованию л -связей. стерические требования к группам, связанным с центральным атомом, и, вероятно, важнее всего принцип запрета Паули. Если рассматривать центральный атом со сферической симметрией, характерной для комплексов металлов, не имеющих свободных электронных пар, следует ожидать, и это действительно обнаруживается, правильные формы. Молекулы с координационными числами 2, 3, 4, 5, 6, 7 и 8 характеризуются следующими структура, чи линейной, треугольной, правильной тетраэдрической, тригональной бипирамидой, октаэдрической, пятиугольной бипирамидой и квадратной (архимедовой) антипризмой. Можно сказать, что всякий раз, когда электронный уровень атома переходного элемента, не принимающий участия в связи, будет иметь сферическую симметрию, структура таких комплексов будет правильной, определяемой только координационным числом. Можно вы писать электронные конфигурации, которые приводят к правильным симметричным комплексам. Для наиболее распространенных координационных чисел 6 и 4 имеют место следующие конфигу рации [c.282]

В этих случаях необходимо спецнально указывать принятый авторами способ подсчета числа позиций в координационной сфере, занимаемых лигандом. Так, в (NO+)2[Ho(NOз)5P нон гольмия окружен бндентатными ионами N63 , рас-положенны.ми в вершинах почти правильной тригональной бипирамиды. Решение вопроса о КЧ Но + в таком случае существенно зависит от интерпретации характера связи [c.17]

Структурная изомерия часто связана с искажением правильной координационной сферы за счет эффекта Яна — Теллера. Согласно теореме Яна—Теллера высокосимметричной конфигурации комплекса, приводящей к вырожденному электронному терму, не может соответствовать минимум энергии. [c.155]

Максимальные мгновенные искажения должны наблюдаться для высокоспиновых комплексов с электронными конфигурациями й и (Сг--+, Мг 3+, Си +) и низкоспиновых с конфигурацией й ( o +). Возможность динамических искажений указывает на локальную нежесткость (пластичность) координационной сферы у этих катионов в кристаллическом состоянии под действием неизотропного окружения происходит фиксация одного из более выгодных в данной решетке искажений. В частности, для комплексов Си + очень характерна конфигурация удлиненного октаэдра. Например, в К2Ва[Си(Ы02)б] экваториальные расстояния Си—О равны 0,204, а аксиальные — 0,229 нм в Т12[Си (803)2] --0,199 и 0,244 нм соответственно. Правда, наблюдаются и правильные октаэдры в [Си(Н20)б] [5 Рб], [СиЕпз]504 и т. д. [c.156]

Эффект Яна — Теллера наблюдается не только у координационных соединений. Так, например, симметрия бензольного кольца искажается у иона бензола СеНв. При сохранении симметрии заселение двух внешних П2-, Яз-орбиталей осуществлялось бы как (л2) (л з) и (тс2) (л з) , т. е. основное состояние было бы дважды вырождено. Искажение симметрии устраняет вырождение. По той же причине для циклооктатетраена СаНа (см. с. 233) невозможна высокая симметрия правильного плоского восьмиугольника тогда на вырожденных внешних тс-орбита-лях находилось бы по одному электрону (5 = 1), состояние было бы вырожденным, триплетным и, согласно Яну — Теллеру, неустойчивым. Поэтому СвНз — неплоский цикл. [c.245]

Указанные особенности координационной связи приводят к колоссальному многообразию структурных типов молекул координационных соединений, а также кристаллических структур твордых тел. Природа сил, обусловливающих координационную связь, лучше и правильнее всего описывается с помощью теории МО. Ввиду сложности структуры молекул и ионов координационных соединений прямые расчеты не всегда возможны или требуют при их проведении многих упрощающих допущений. Это вызывает особую необходимость в развитии полуколичественных теоретических представлений, позволяющих предсказывать устойчивость и свойстиа координационных соединений. Кроме качественной теории МО, в химии координационных соединений получила широкое распространение теория кристаллического ноля, которая, хотя и основывается на упрощенной физической модели строения, позволяет система-гически описать многие важные свойства комплексов. Теории ОЭПВО и гибридизация АО в химии координационных соединений пе нашли сголь широкого применения, как в случае соединений непереходньсх элементов. [c.409]