Хромиты, разложение сплавлением

Сг-гОз — окись хрома, получается при сгорании порошка металлического хрома на воздухе или косвенными путями, такими, как обезвоживание гидроокиси хрома, разложение двухромовокислого аммония и др. О методах ее получения и свойствах см. [998]. Окись хрома существует в аморфном (зеленого цвета) и кристаллическом (черного цвета) виде. Это устойчивое соединение, трудно поддающееся восстановлению, не растворимое в воде и кислотах. В растворимое состояние СгаОз можно перевести сплавлением с окислами более основных металлов. При сплавлении с окислами двухвалентных металлов, таких как Ре, 2и, N1, Со, образуются соли МеО СггО.ч, кристаллизующиеся по типу шпинелей. О свойствах этих солей, получивших широкое распространение в каталитической практике, см. в соответствующих разделах справочника по Ре, 2п, N1 и др. [c.574]

Пассивация оксидов. Термическое разложение гидроксидов при высоких температурах (> 1000°С) приводит к получению оксидов в химически малоактивной форме. Оксиды полученные таким путем не растворяются ни в кислотах, ни в щелочах. Перевести их в растворимое состояние можно только лишь сплавлением с кислыми солями или щелочами. Примером могут служить оксиды алюминия, хрома, титана. [c.12]

Отложения с наружной стороны низкотемпературных поверхностей нагрева мазутных парогенераторов, например с пластин регенеративных воздухоподогревателей, с трубок водяных экономайзеров, содержат сернокислые соли железа, никеля, ванадия, меди и свободную серную кислоту. Коррозионные образования в трубках пароперегревателей кроме окислов железа содержат хром, марганец, молибден и другие вещества. Эти материалы отличаются исключительной стойкостью, и обычно их удается перевести в раствор лишь нагреванием в смеси серной и фосфорной кислот. Сплавление с содой, едкими щелочами, пирофосфатом или гексаметафосфатом натрня практически не приводит к разложению этого материала. Отложения из парогенераторов высокого давления содержат в различных соотношениях окислы железа и алюминия, кремниевую кислоту, фосфаты железа, алюминия и кальция, металлическую медь, а иногда соединения цинка и магния. В качестве менее существенных примесей, а иногда и следов в накипи присутствуют марганец, хром, олово, свинец, никель, молибден, титан, вольфрам, стронций, барий, сурьма, бор, ванадий и некоторые другие элементы. При обычном анализе ограничиваются определением фосфатов, кремниевой кислоты, железа, меди, алюминия, натрия, кальция, магния и сульфатов. [c.411]

Сплавлением с карбонатом натрия и нитратом калия (стр. 928) пользуются при определении малых количеств хрома когда определяют большие количества хрома, лучше Применять сплавление с перекисью натрия, как описано в разделе Разложение минералов, содержащих хром (стр. 589). В кислом растворе хром можно окислить двуокисью свинца, хлоратом калия, перманганатом калия и персульфатом калия или аммония в присутствии нитрата серебра [c.592]

Не растворяются в царской водке хлорид, бромид, иодид и цианид серебра, сульфаты стронция, бария и свинца, фторид кальция, сплавленный хромат свинца, окись алюминия, окись хрома, двуокись олова, двуокись кремния, элементарный углерод и кремний, карборунд и многие силикаты. Для переведения в раствор этих соединений их необходимо подвергнуть разложению. Из числа веществ, встречающихся в качественном анализе, в органических растворителях, например диэтиловом эфире, этиловом спирте, хлороформе, бензоле, сероуглероде, четыреххлористом углероде, растворимы элементарные бром и иод. [c.311]

Уже при жизни Клапрот считался одним из самых выдающихся европейских химиков-аналитиков. Он усовершенствовал метод разложения силикатов путем сплавления их с едким кали в серебряном тигле, а также ряд других аналитических методов. С помощью своего экспериментального искусства Клапрот открыл несколько элементов, которым он дал употребляемые и сегодня названия уран, цирконий, титан, хром, теллур . Некоторые из них он смог получить, правда, только в виде соединений. [c.116]

Разложение минералов можно проводить сплавлением с карбонатом натрия в присутствии окислителя. Однако наш опыт показал, что более удобно разложение вести сплавлением с пиросульфатом калия с последующим окислением хрома до хромат-иона. [c.151]

Пероксид натрия и содержащие его смеси пригодны для разложения руд, сплавов и огнеупорных материалов, содержащих хром. Кроме того, их используют в тех случаях, если для разложения образцов, таких как шлаки, диоксид или силикат циркония и другие силикаты, не требуется окислитель. Сплавлением с пероксидом переводят в раствор олово [5.1578, 5.1588, 5.1600, 5.1603] и некоторые металлы платиновой группы [5.1575—5.1577, 5.1604—5.1608]. Сурьма [5.1609—5.1611] и торий [5.1612] при этом остаются в остатке. [c.244]

На искусственных смесях и примерах анализа чистых ЭОС установлена возможность определения бора в присутствии многих катионов и анионов (табл. 7) без их отделения. Определение бора после разложения кислотами в ЭОС, содержащих мешающие элементы (Си, Сг, Rh, Ti), проводилось также без отделения после введения соответствующей поправки (введением соответствующих количеств элемента в раствор сравнения). Найдены условия определения бора и хрома из одной навески после разложения кислотами, а также бора и элемента (см. разд. 6.2.1.10) после сплавления с КОН. [c.185]

Все три метода зависят от того, как выполнено первоначальное отделение хрома от других элементов, присутствующих в силикатных породах. Эту операцию обычно выполняют сплавлением анализируемого материала с подходящим щелочным флюсом, часто содержащим окислитель, и выщелачиванием плава водой. Для разложения образца рекомендуют соду, соду с нитратом калия, хлорат калия или окись магния, гидроокись калия и перекись натрия. Даже при работе с перекисью натрия [c.187]

Во многих методах определения хрома используется разложение путем сплавления над газовой горелкой. Однако было замечено, что платиновые тигли заметно проницаемы для газов горелки и полное окисление до хромата не всегда достигается. [c.192]

Пользуясь для разложения анализируемого материала сплавлением со шелочными карбонатами, определение суммы редкоземельных элементов можно сочетать с определениями хрома, ванадия, хлора, бария и циркония. Редкоземельные элементы выделяют осаждением аммиаком после выделения циркония фосфатным осаждением. Осадок гидроокисей, содержащий фосфаты, растворяют затем в плавиковой кислоте и остаток фторидов выделяют для последующего перевода в оксалаты, а затем в окислы. [c.355]

Нами разработан экспресс-метод, обеспечивающий определение хрома и меди без их предварительного разделения. Метод основан на разложении катализатора сплавлением с перекисью натрия в фарфоровых тиглях с последующим растворением плава в серной кислоте и иодометрическом определении меди и хрома, причем вначале в одной части раствора титруют сумму этих металлов, а [c.143]

Для группового отделения таких небольших количеств ванадия, хрома, молибдена, вольфрама, фосфора и мышьяка, какие встречаются в породах, давно используется способ осаждения их нитратом ртути (1) из растворов, содержащих небольшие количества карбоната натрия . Метод этот применяется после разложения пробы сплавлением ее с карбонатом натрия и селитрой. Осторожно сплавляют 5 г измельченной породы с 20 г карбоната натрия иЗг нитрата натрия. Выщелачивают плав водой, марганец восстанавливают спиртом и затем раствор фильтруют. В том случае, если проба полностью не разложилась или присутствуют большие количества ванадия, осадок прокаливают и сплавление повторяют, а фильтраты объединяют. В раствор вводят разбавленную (1 1) азотную кислоту почти до нейтральной реакции, предварительно устанавливая требуемое для этого количество кислоты на таком же количестве реактивов, какое было израсходовано для разложения пробы. При нейтрализации нельзя переходить за нейтральную точку, так как в кислом растворе хром н ванадий восстанавливаются образующимся в процессе сплавления нн-тритом. Раствор выпаривают почти досуха, разбавляют 100 мл воды, нагревают до перехода в раствор растворимых солей и фильтруют. Остаток кремнекислоты и гидроокиси алюминия обрабатывают фтористоводородной и серной кислотами, выпаривают досуха и сплавляют с карбонатом натрия. Плав растворяют в 100 мл воды, раствор доводят почти до нейтральной реакции азотной кислотой, кипятят несколько минут и фильтруют. Фильтрат присоединяют к основному раствору. После этого в холодный щелочной раствор вводят по каплям почти нейтральный раствор нитрата ртути (I) до прекращения образования осадка. [c.467]

Метод в общих чертах состоит в разложении сплавлением, выщелачивании, фильтровании, подкислении азотной кислотой и удалении крем1некис.яоты. Склонность кремнекислоты удерживать немного хрома заставляет извлекать содержащийся в ней хром и добавлять к главному раствору, который затем окисляют перекисью водорода, прежде чем осаждать ванадат, хромат, фосфат, молибдат, арсенат и т. д. закисью ртути. После фильтрования ртуть удаляют прокаливанием, а остающиеся окислы превращают Б их натриевые соли сплавлением с содой. После выщелачивания и фильтрования для удаления следов окисного железа хром определяют колориметрически. Затем раствор подкисляют, восстанавливают сернистым газом и титруют перманганатом. [c.123]

Терентьева [413] определяет алюминий в алюмоорганоснлокса-нах дифференциальной полярографией, используя кислотный хром синий. После разложения образца фтористоводородной и серной кислотами, сплавления остатка с карбонатом натрия раствор плава полярографируют от О до — 0,8 в (относительно ртутного анода) и измеряют высоту второго пика (—0,7 в) от основания первого пика абсолютная ошибка метода 0,3 о. Этот же реагент использован для определения алюминия в сточных водах [68] с относительной ошибкой 4%. [c.143]

Оксид хрома(Ш) СГ2О3 отличается очень высокой устойчивостью на него не действуют вода, кислоты и щелочи в водном растворе. Перевести его в растворимые соединения можно лишь сплавлением со щелочами или дисульфатом натрия КазЗгО . В лаборатории СГ2О3 полз ают термическим разложением дихромата аммония. [c.232]

При сплавлении с карбонатом натрия в платиновом тигле перхлорат разлагается до хлорида. Дрнный метод очень удобен и часто применяется для быстрого определения перхлората. Платина тигля служит катализатором реакции образовавшийся хлорид определяют по Фольгарду. Эту реакцию обычно используют при анализе перхлората аммония (подробнее см. в разделе Анализ товарных перхлоратов , стр. 128). Видоизменения метода были изучены Добросердовым и Эрдманом , которые подробно описали приемы, дающие возможность избежать потерь хлорида во время сплавления. Бибер и Барская проводили сплавление в атмосфере двуокиси углерода, добавляя окись хрома, они определяли образовавшийся бихромат тиосульфитом натрия или хлорид—по Фольгарду. Для восстановления перхлората до хлорида Джоан и Риди применяли карбонат калия и нитрат двухвалентного марганца. Они сообщили, что Мп(М0 )2 переходил в двуокись марганца, которая служила катализатором разложения. [c.107]

Смесь Ротэ. Смесь 2 частей натрия карбоната (безводного) с 1 частью оксида магния. Щелочно-окислительный плавень (пек). Применяют для разложения ферросплавов и хромистого железняка, при определении хрома, марганца и др. Сплавление проводят с 10-14-кратным количеством плавня в платиновых, железных, фарфоровых и кварцевых тиглях. [c.49]

Для группового отделения таких небольших количеств ванадия, хрома, молибдена, вольфрама, фосфора и мышьяка, какие встречаются в породах, давно используется способ осаждения их нитратом ртути (I) из растворов, содержащих небольшие количества карбоната натрия Метод этот применяется после разложения пробы сплавлением ее с карбонатом натрия и селитрой. Осторожно сплавляют 5 г измельченной породы с 20 3 карбоната натрия и 3 г нитрата натрия. Выщелачивают плав водой, марганец восстанавливают спиртом и затем раствор фильтруют. В том случае, если проба полностью не разложилась или присутствуют большие количества ванадия, осадок прокаливают и сплавление повторяют, а фильтраты объединяют. В раствор вводят разбавленную (1 1) азотную кислоту почти до нейтральной реакции, предварительно устанавливая требуемое для этого количество кислоты на таком же количестве реактивов, какое было израсходовано для разложения пробы. При нейтрализации нельзя переходить за точку нейтральности, так как в кислом растворе хром и ванадий восстанавливаются образующимся в процессе сплавления нитритом. Раствор выпаривают почти досуха, разбавляют 100 мл воды, нагревают до перехода в раствор растворимых солей и фильтруют. Остаток кремнекислоты и гидроокиси алюминия обрабатывают фтористоводород- [c.510]

Реакция осаждения гексацианоферратом (II) калия отличается тем, что ею можно пользоваться как для качественного открытия галлия, так и для отделения его от других элементов Элементы, образуюш ие осадки с гексацианоферратом (II) калия, как, например, цйнк, цирионий, индий, а также нитраты и другие окислители, при этом должны отсутствовать. Эта реакция служит для отделения галлия от алюминия, хрома, марганца, кадмия, ртути, свинца, висмута и таллия. В разбавленный (1 3) солянокислый раствор хлоридов вводят в небольшом избытке гексациано-феррат.(П) калия. Нагревают при 60—70° С в ро)1 олжение 30 мин, а затем оставляют на холоду в течение нескольких часов или дней, если в растворе содержатся незначительные количества галлия. Осадок промывают холодной разбавленной (1 3) соляной кислотой. Разложение гексацианоферрата (II) галлия наиболее целесообразно проводить путем сплавления с нитратом аммония и последующей обработкой едким натром для отделения железа. [c.552]

Ход определения. Раствор, полученный после разложения пробы сплавлением, как указано в разделе Разложение минералов, содержаш,их хром (стр. 589), или другим способом, свободный от хлорид-ионов и содержащий приблизительно 15—18 мл сердой кислоты и 3 жл азотной кислоты в общем объеме 300 мл, нагревают до кипения. Прибавляют 2,5%-ный раствор нитрата серебра в количестве, соответствующем 0,01 г соли на каждую 0,01 г находящегося в растворе хрома. Нагревают до кипения и приливают 20 мл свежеприготовленного 10%-ного раствора персульфата аммодия. Кипятят 10 мин и затем, если образуется перманганат или окислы Iмарганца, вводят 5 5 %-ного раствора хлорида натрия или 5 мл разбавленной (1 3) соляной кислоты, снова нагревают до кипения и после восстановления соединений марганца продолжают кипятить еще 5 мин. Если при этом марганец не восстанавливается, вводят еще некоторое количество хлорида натрия или соляной кислоты и снова кипятят. [c.594]

Разложение пробы проводят сплавлением 2 г порошка анализируемой породы со свободным от серы карбонатом натрия и с таким количеством селитры, которое не может повредить тиглю (0,5—1 г). Нагревают сначала на горелке Бунзена, а затем косо направленным пламенем паяльной горелки, поместив тигель в отверстие пластинки из платиновой жести или асбестового картона для защиты от содержащих серу газов нламенн (см. рнс. 6, стр. 49). Если в этой навеске серу не определяют, то примено ние селитры и защитной пластинки отпадает. После тщательной обработки плава водой, к которой для восстановления марганцевистой кислоты прибавляют несколько капель метилового или этилового спирта, раствор фильтруют и остаток промывают сильно разбавленным раствором карбоната натрия, не содержащего бикарбоната. Последнее необходимо, чтобы избежать получения мутных промывных вод. Желтая окраска фильтрата указывает на присутствие хрома. [c.969]

Для получения хромового ангидрида насыщенный раствор двухромовокалиевой соли при обыкновенной температуре приливают тонкою струею к равному объему чистой серной кислоты. При смешении, разумеется, температура повышается. При медленном охлаждении хромовый ангидрид выделяется в длинных игольчатых кристаллах красного цвета, ногда в несколько сантиметров длиною. Чтобы освободить кристаллы от маточного раствора, их кладут на пористую глиняную массу, напр., на кирпич (ни процеживания, ни промывания здесь употребить нельзя, потому что бумагою хромовый ангидрид восстановляется, а промыванием растворяется). Весьма важно обратить здесь внимание на то, что при разложении хромовых соединений никогда не выделяется гидрата хромовой кислоты, а всегда ангидрид СгО . Соответственный гидрат СгО Н- или какой-либо другой даже вовсе неизвестны. Тем не менее надо принять, что хромовая кислота двуосновна, потому что она образует соли изоморфные или совершенно аналогические с солями серной кислоты, которая есть лучший пример двуосновных кислот. Доказательство этому видно и в том, что СгО при нагревании с Na l и H SO дает летучий хлорангидрид rO l с двумя [атомами] хлора, как следует для двуосновной кислоты. Хромовый ангидрид представляет красное кристаллическое вещество, при нагревании дающее черную массу при накаливании до 190° плавится, выше 250° выделяет кислород и оставляет двуокись хрома СгО [556], а при еще более возвышенной температуре — окись хрома СгЮ . Хромовый ангидрид чрезвычайно легко растворяется в воде, притягивает даже влагу воздуха, но определенного соединения с водою, как сказано выше, не образует. Уд. вес кристаллов равен 2,7 (сплавленных 2,6). Раствор представляет совершенно ясные кислотные свойства из угольных солей выделяет угольную кислоту, в солях бария, свинца, серебра и ртути производит осадок нарастворимых солей. [c.236]

Уже из того обстоятельства, что при накаливании в водороде окислы марганца не восстановляются до металлического марганца (окислы железа при этом дают металлическое железо), а лишь до закиси МпО, должно видеть, что марганец трудно восстановляется. Смесь одного из окислов марганца с углем, или углеродистыми веществами, в сильном жару, развиваемом коксом при искусственном дутье, дает сплавленный металлический марганец. Так в первый раз этот металл и был получен Ганом, после того как Потт и особенно Шеле, в XVI11 столетии, указали различие марганцовых соединений от железных (прежде их смешивали между собою). Для получения марганца применимы все те способы, какими получается хром (стр. 239), наиболее же чистый продукт дает разложение Мп О порошком алюминия и крепкого раствора МпСР амальгамою натрия. В последнем случае после удаления ртути (около 400°) получается порошковатый марганец, с трудом сплавляющийся в сплошной металл, потому что легко окисляется, в первом же случае прямо получается сплавленный металл [567]. [c.246]

Прокалка даже в заводских лабораториях ведется по возможности в платиновых тиглях, если взвешивание производится на химических весах при этом лучше всего пользоваться постоянной тарой (стр. 85). Прокалку больших количеств вещества, где дело идет не о потере нескольких миллиграммов, например, в случае определения воды и т. п., можно производить в гладких и чистых железных чашках. Целесообразны сосуды из кварца, при чем следует остерегаться горячих щелочей и всех окислов. Для сплавления со щелочами и перекисью натрия применяются часто никкелевые тигли. Тигель из чистого никкеля выдерживает гораздо больше плавок, чем содержащий серу, медь или хром. 1 Для некоторых целей, например, для обработки хромистого железняка серной кислотой или для разложения фтористоводороднсй и серной кислотой на водяной бане, рекомендуются чашки из мягкого свинца (7 см ширины, 3,5 см высоты и 3 мм толщины). 2 [c.112]

В никелевом или железном тигле, не содержащем хрома, смешивают 0,5 г образца с 5 г перекиси натрия и осторожно нагревают до полного сплавления смеси. Сплав выщелачивают водой, раствор вместе с нерастворимым остатком переливают в мерную колбу (50—250 мл, в зависимости от предполагаемого количества хрома), доводят водой до метки и перемешивают. Фильтруют через сухой асбестовый фильтр. Если окраска раствора достаточно интенсивна, то ее сравнивают со стандартным раствором хромата калия иначе отбирают аликвотную часть раствора (например, 25 или 50 мл) и кипятят несколько минут для разложения большей части перекиси водорода. Приливают столько серной кислоты, чтобы ее конечная концентрация составляла приблизительно 0,5 н., добавляют 0,5 мл 1 %-ного нитрата серебра и 0,5—1,0 г персульфата аммония. Кипятят раствор 10 мин., охлаждают до комнатной температуры, фильтруют, если он муйен, и добавляют 2 мл 0,25 %-ного дифенилкарбазида (на конечный объем в 50—100 мл), после чего доводят раствор до нужного объема и образовавшуюся окраску сравнивают с окраской стандартного раствора или же измеряют прозрачность раствора фотометром., [c.506]

Сплавление с карбонатами менее пригодно для образцов, содержащих SnOa, для измельченного хрома [4.643], веществ с высоким содержанием алюминия, таких как силлиманит, муллит, андалузит ]4.644, 4.653, 4.654] и корунд [4.607]. Берилл и соединения циркония, такие как ZtO и ZrSi04, также разлагаются с трудом [4.644, 4.653, 4.655], тем не менее их можно разложить, если тонко измельчить и долго сплавлять при 1000 °С. Разложение циркона ускоряется пропусканием паров воды над плавом [4.638, 4.652]. Сообщалось о низком извлечении циркония [4.656] и сурьмы [4.657] при сплавлении силикатов с карбонатом натрия. [c.123]

Одно из последних усовершенствований в области быстрого анализа пород, предложенное Ингамеллсом, состоит в сплавлении породы с безводным метаборатом лития ЫВОг. Разложение навески 0,1—0,2 г достигается полностью в течение 10 мин, затем раствор плава в азотной кислоте можно использовать для фотометрического определения кремния, алюминия, общего железа, титана, марганца и фосфора, а также никеля и хрома (которые впервые появились в схеме для быстрого анализа пород). [c.60]

Когда в породе присутствуют трудновскрываемые минералы, содержащие закисное железо, в частности хромит или ставролит, кислотное разложение следует заменить сплавлением с фторидом натрия и борным ангидридом в запаянной трубке [10]. В работах [И, 12] описываются усовершенствованные варианты этого метода. [c.256]

При разложенни навески хромита сплавлением с перекисью натрия результат определения хрома оказывается в большинстве случаев несколько заниженным, так как при выщелачивании сплава в воде часть хрома удерживается осадком железа. [c.313]

Сплавы хрома с содержанием до 11,16 /оС были приготовлены сплавлением порошкообразных хрома и углерода в магнезитовом тигле при 1800°, а растворением сплавов с содержанием углерода 1,5—6,96 /о в двунормальной соляной кислоте был выделен карбид хрома, имеющий плотность 6,915 г/см , нерастворимый в азотной кислоте и плавящийся без видимого разложения при 1665°. Полученному описанным методом карбиду хрома авторами исследования была приписана формула СГ5С9. Насыщая хром углеродом выше 1840°, те же исследователи выдели.ти карбид, которому они приписали формулу СГ4С2. Од нако существование этого карбида, так же как и карбида Сг Сг,. не было подтверждено последующими исследованиями. [c.446]

При мягком разложении ( 150 °С) метагидроксида хрома может быть выделен ам( ютерный достаточно активный оксид хрома (III), взаимодействующий как с кислотами, так и с сильными основаниями. Однако высокотемпературная обработка делает СггОз химически инертным. Для превращения его в водорастворимое соединение используют обычно предварительное сплавление с дисульфатом калия, карбонатом натрия или с гидроксидами [c.450]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология