Акрилонитрил Акриловой кислоты реакции

Благодаря многообразию веществ, с которыми может вступать в реакцию нитрил акриловой кислоты, цианэтилирование является удобным методом для синтеза большого числа труднодоступных соединений. Синтетические возможности этой реакции еще только раскрываются, но, во всяком случае, уже сейчас ясно, что синтезам с помощью акрилонитрила следует уделять не меньшее внимание, чем синтезам с помощью малонового или ацетоуксусного эфиров. [c.52]

Получают гидрированием кумарина либо взаимодействием производных акриловой кислоты, в частности акрилонитрила, с циклогексаноном по реакции Михаэля [179]. [c.168]

В результате окислительно-восстановительной реакции, протекающей в системе аскорбиновая кислота — кислород под влиянием энергии облучения, атом водорода присоединяется к хинонному кислороду красителя, у которого на атоме углерода в месте присоединения образуется активный центр прививки радикального типа. К указанному полимеру были привиты такие мономеры, как акриламид, акриловая кислота, акрилонитрил и стирол [136]. [c.286]

Цель и задачи опыта. Изучение характерной реакции гидролиза связи— N. Гидролиз акрилонитрила в присутствии серной кислоты с целью получения акриловой кислоты и ее выделение. Анализ на содержание акриловой кислоты и определение ее выхода. [c.212]

Еще более важную роль, чем в случае полимеризации акрилонитрила, пары метилового спирта играют в процессе привитой полимеризации таких мономеров, как дивинил, изопрен, хлористый винил. Как было установлено, в отсутствие спирта эти мономеры в условиях наших опытов вовсе не полимеризуются на капроновом волокне. Если же в пары мономера ввести метиловый спирт, реакция протекает легко, и спустя 15 час. после начала опыта количество привитого полимера достигает 6—8%. Применение метилового спирта позволяет осуществить прививку блок-сополимеров указанных мономеров. Так, к капроновому волокну были привиты с последовательным регулируемым чередованием цепей сополимеры дивинила, изопрена, акрилонитрила, акриловой кислоты и др. [c.149]

Под реакцией цианэтилирования в настоящее время понимают замещение атома водорода на р-цианэтильную группу действием нитрила акриловой кислоты (акрилонитрила) на вещества, обладающие подвижным атомом водорода [c.49]

Если же, наоборот, проводить гидролиз при повышенной температуре или брать разбавленную кислоту, то амид тотчас же гидролизуется с образованием соответствующей карбоновой кислоты. Эта реакция используется для получения акриловой кислоты из акрилонитрила [c.211]

Реакция протекает при участии в качестве катализатора раствора, содержащего хлористую медь, продукт реакции — нитрил акриловой кислоты имеет важное промышленное значение (акрилонитрил, стр. 53). [c.51]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

Это показано, например, в работе Лесбра и Сетже [148], действовавшими триалкилгерманом на акрилонитрил, акриловую кислоту и акриловые эфиры в отсутствие катализатора. В аналогичных реакциях с аллиловым спиртом в качестве катализаторов приходилось использовать перекись бензоила или платинированный асбест. Реакция с акролеином проводилась в присутствии платины и гидрохинона (последний добавляли для предотвращения полимеризации). Эти реакции присоединения приводили, таким образом, к получению 3- или а-замещенных соединений германия [c.214]

Мы уже уполтинали о том, что основной причиной активности кратной связи является подвижность я-электронов. Еще в большей степени это относится к молекуле, обладающей сопряженными кратными связями, так как в данном случае подвижность л -электронов не ограничивается только лишь областью отдельных кратных связей, а распространяется иа всю сопряженную систему. Систему с сопряженными кратными связями можно рассматривать как очень короткий проводник, по которому электроны перемещаются под влиянием электрического ноля, наведенного в данный момент. Сравнивая активность мономеров с одной двойной связью в молекуле с мономерами, в молекуле которых двойная этиленовая связь сопряжена с другой кратной связью, мы видим, что вторая группа соединений отличается повышенной активностью в реакциях присоединения и полимеризации. К этой группе относятся, например, акрилонитрил, акриловая кислота и ее производные, винилкетоны, стирол и другие соединения. В случае первых трех речь идет о сопряжении этиленовой связи с кратной связью между атомом углерода и атомом другого элемента в случае стирола этиленовая связь сопряжена с кратной связью ароматического кольца. С подобным сопряжением двойных связей мы сталкиваемся у мономеров типа бутадиена и у целого ряда полиенов. Обе группы резко отличаются по своим химическим свойствам от соединений с изолированными двойными связями. [c.573]

При изучении влияния концентрации стирола и метилакрилата в метанольном растворе на скорость реакции привитой полимеризации к полиэтилену [20, 21] было установлено, что для каждой системыполимер—мономер наблюдается свое значение концентрации мономера в растворе, соответствующее максимальной скорости привитой полимеризации радиационным методом. Так, максимальная скорость привитой полимеризации метилакрилата к полиэтилену происходит при концентрации мономера в метаноле 30 объемн. %,адля полипропилена — 50объемн.%. Ряд исследователей [6, 19, 22, 26] осуществляли привитую полимеризацию виниловых мономеров (акрилонитрила, акриловой кислоты, метилакрилата, акриламида, 2-метил-5-винил-пиридина, стирола, метилметакрилата) к полиэтиленовому и к полипропиленовому волокнам, содержащих в своем составе стабилизаторы термоокислительной деструкции. Для снижения образования гомополимера в раствор вводили восстановитель — соль двухвалентного железа (Ге304- ТНгО). Было установлено, что в зависимости от природы и количества находящегося в полимере стабилизатора эффективность привитой полимеризации изменяется. Отмечалось также, что эффективная привитая [c.573]

Натуральный каучук в виде эмульсии или латекса присоединяет акрилонитрил, сложные эфиры акриловой кислоты, стирол и другие полимеризующиеся вещества. Имеются и другие реакции с веществами, дающими продукты присоединения или замещения, но здесь они не рассматриваются (сообщения и рефераты о них см. в списке литературы, а также и в других журналах). Если эти продукты найдут практическое или теоретическое применение, то это будет отран ено в литературе. Природные и многие синтетические каучуки дешевые или станут со временем дешевыми, поэтому их химические производные могут представлять как теоретический, так и практический интерес. [c.225]

Состав и структура. Из мономерных материалов синтезировано большое число диспергируемых в воде полимеров. При образовании гомополимеров и сополимеров, в которые входят нерастворимые в воде гомополимеры, можно получить продукты, состав и свойства которых колеблются в очень широком диапазоне. Многие из этих продуктов синтезируются путем прямой полимеризации, другие в результате реакции второго порядка. В качестве примера синтеза рассмотрим акриловые полимеры, состоящие из углерода, водорода, кислорода и азота. Из этих элементов можно синтезировать большое число водорастворимых полимеров. Из акрилонитрила (СНг СИСК) как исходного соединения может быть образована акриловая кислота, затем ее полимеризуют и путем нейтрализации гидроксидом натрия получают натриевый полиакрилат. Если полимери-зованный акрилонитрил обработать гидроксидом натрия, можно получить полимер, содержащий амидные группы (СОЫНг) и карбоксилат натрия (СООЫа). Из акрилонитрила можно получить акриламид (СНгСНСОЫНа), а после полимеризации — нейтральный полиакриламид. Из акриловой кислоты и акриламида может быть синтезирован сополимер. [c.476]

Реакция присоединения радикалов может быть использовапа для инициирования полимеризации соответствующих мономеров, присутствующих в подвергающейся электролизу смеси. Стирол, акрилонитрил, Бинилацетат, метилметакрилат, винилхлорид и акриловая кислота полимеризуются при быстром перемешивании во время электролиза водного раствора ацетата калия [125, 127], причем процесс полимеризации инициируется анодной реакцией. Было показано, что если полимеризация инициируется путем окисления СНзСО то С входит в состав полимера [126] полимеризация идет только в анодном пространстве ячейки с диафрагмой. [c.442]

Как правило, однозначно протекают реакции присоединения к симметричным диполярофилам, таким, как малеиновый ангидрид, малеимиды, эфиры малеиновой и фумаровой кислот, фумаронитрил. Для несимметрично замещенных диполярофилов строение продуктов присоединения определяется в большей степени электронными и в меньшей - стеричесю1ми факторами и его можно предсказать для халконов, эфиров акриловой кислоты, акрилонитрила и ряда других соединений [1, 12-15]. [c.411]

Циклоприсоединение [2). В присутствии реагента в качестве катализатора метиленциклопропаны вступают в необычную реакцию шклоприсоединеяия ио связям С С. Например, ири нагревании метиленциклопропана (1) в запаянной ампуле (бО"". 48 час) с избытком метилового эфира акриловой кислоты в ирисутствии А, образуется аддукт 1 1 —метиловый эфир 8-метилеицикло-пентанкарбоновой кислоты (2) с выходом 82 Подходящими субстратами являются также метилвинилкетон и акрилонитрил. Реакция служит удобным методом получения производных метилен-циклопентана. [c.7]

Пиперидон может образоваться при гидролизе и декарбоксилировании любого из изомеров. Реакция протекает столь же гладко, если вместо этилового эфира акриловой кислоты взять акрилонитрил при этом образуется 3-цианпиперидон [152, 153] [c.509]

Из ацетилена получите акрилонитрил и металовый эфир акриловой кислоты. Напишите реакции полимеризации этих соединений. [c.53]

Большая реакционная способность пиперидина проявляется также в его реакциях присоединения к таким а, -ненасыщенным соединениям, как акрилонитрил [196], этиловый эфир акриловой кислоты [197] и бензальаце-тон [198]. [c.516]

Некоторые методы синтеза а, р-непредельных карбоновых кислот и их производных уже были рассмотрены синтез акрилонитрила из пропилена (см. разд. 1.2.3,1), синтез акриловой кислоты из акролеина (см. разд. 4.3), пвлучение эфиров по реакции Реформатского (см. разд. 6.1.3.4). [c.384]

Аналогичный эффект наблюдался при дисперсионной полимеризации акриловой кислоты (см. стр. 234) и акрилонитрила (см. стр. 237). При образовании дисперсий микрогеля полиэтилакри-лата реакцию сшивания между эпоксидом и карбоновой кислотой вели на последней стадии при добавлении в качестве катализатора диазобициклооктана. [c.255]

Сукцинонитрил можно также получить взаимодействием акрилонитрила с цианистым натрием и двуокисью углерода при 50 — 80 °С или взаимодействием кипящей акриловой кислоты с синильной кислотой в присутствии катализатора Ка2Р04-12Н20 [65].. В работах [66] описано получение сукцинонитрила при обработке ацетилена Синильной кислотой. Реакция протекает через образование акрилонитрила, который при более высоких температурах превращается в сукцинонитрил. [c.59]

Эта реакция была известна давно, однако из-за низких выходов акрилонитрила она не имела промышленного значения. При атмосферном давлении наряду с акрилонитрилом образуется глав- ным образом ацетонитрил СНдСЫ. При 200 ат и 350—400 °С в присутствии никелевого или кобальтового катализатора выход нитрила акриловой кислоты значительно повышается, благодаря чему этот способ представляет для промышленности существен ный интерес. [c.239]

Получены дисперсии сополимеров акрилонитрила с использованием каучука в качестве предшественника стабилизатора, например, сополимер, содержащий метакриловую кислоту и этоксиэтилметакрилат. Тонкие дисперсии поли(акрилонитрил-со-акриловая кислота) также были получены в бензине или ме-тилэтилкетоне с использованием гребневидного привитого стабилизатора [31]. Описано также получение устойчивых дисперсий поли(метилметакрилат-со-акрилонитрил) в гептане в присутствии низкомолекулярного сополимера на основе 2-этилгексилметакри-лата и метилметакрилата при использовании инициатора, не вызывающего реакции прививки [36]. [c.238]

Эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил и малеиновый ангидрид реагируют с некоторыми а-незамещенными пирролами по типу реакции Михаэля. Конденсация идет в присутствии кислот или таких оснований, как этилат натрия и гидроксид бензилтриметиламмония, с образованием продуктов С-ацилирования [57]. [c.348]

Для этой реакции использовались аллен, этилаллени 1,1-дифтораллен этиленами, пригодными для этой цели, являются акральдегид, акриловая кислота (эфиры), акрилонитрил, стирол, азодикарбоновый эфир (дающий диазоциклобутан) и дифторэтилен [198, 231, 232, 234]. Так как эти реакции протекают при высокой температуре, возможно, что важную роль играет радикальный механизм. Например, то, что термическая димеризация аллена дает главным образом 1,2-диметиленциклобутан, не согласуется с ионным механизмом. Скорее следует допустить, что под действием тепловой энергии аллен переходит в триплетное состояние и затем димеризуется по четырехцентровой реакции [c.661]

На сегодняшний день открыты совершенно новые реакции, в которых асфальтиты с рядом ненасыщенных мономеров (акриловая кислота, акрилонитрил, дивинилбензол и др.) образуют привитые сополимеры, имеющие ценные и практически важные свойства. Таким образом, найдены условия, при которых асфальтиты не только не ингибируют радикальную инициированную полимеризацию ненасыщенных мономеров, по и выступают в качестве сомономеров. Изучение этих реакций находится в начальной стадии и потребует всестороннего дальнейшего исследования. С другой стороны, стали известны методы селективного разрушения химических связей. Наприхмер, реакция озонолиза позволила отщепить углеводородные и гете-роатомные фрагменты и получить полиароматические структуры из асфальтеновых молекул. [c.168]

Детально изучена полимеризация акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты в присутствии третичных фосфинов, которые, по-видимому, инициируют анионную полимеризацию указанных мономеров за счет образования интермедиатов бетаинового типа [77]. В некоторых случаях удается остановить реакцию на стадии димера, как, например, при присоединении эфиров фумаровой кислоты к акрилатам, катализируемом трициклогексилфосфи-ном (уравнение 56). Третичные фосфины являются очень эффективными катализаторами в реакциях присоединения по Михаэлю, причем в данном случае они играют роль нуклеофильных агентов, а не оснований [78]. [c.625]

Вследствие способности связи —0—0— к гомолитическому расщеплению с образованием двух радикалов перекиси инициируют радикальные реакции. В случае применения растворителей, содерясащих перекиси, возмож.чо непредусмотренное течение реакций по радикальному механизму, которое иногда сопровождается сильным экзотермическим эффектом. Инициируемой перекисями экзотермической полимеризации подвержены такие соединения, как метилметакрилат, стирол, акриловая кислота, акрилонитрил, бутадиен, винилиденхлорид, тетрафторэтилен, хлортрифторэтилен, вннилацетилен, винилхлорид, виннлпири-дин, хлоропрен и др. При длительном контакте перечисленных [c.80]

Исследована реакция сополимеризации акрилонитрила с н-пропиловым, н-амиловым, н-бутиловым и другими эфирами акриловой кислоты и определены константы сополимеризации 864-869 [c.727]