Борнеол исследование

Интересные исследования велись и по нефтяным продуктам (получение кетонов из нефтяных кислот (1908 г.) и т. д.), по олифе, бегло отмечены в отчетах секретные работы по нейтрализации и дезодорации кокосового масла, занимались также получением борнеола и камфоры из пихтового масла и т. д. [c.437]

Начиная с тридцатых годов исследования по получению эфиров борнеола действием органических кислот на пинен практически прекратились. Из работ этого периода заслуживает внимания попытка установить зависимость между константами диссоциации кислот и выходом эфиров борнеола при взаимодействии этих кислот с пиненом [265]. [c.15]

ИКС спектральное исследование конфигурации, взаимодействия с растворителем борнеол, изоборнеол, а-, Р-фенхол, обертон Vg. [c.417]

В своих классических исследованиях в области терпенов Е. Е Вагнер установил новый вид молекулярной перегруппировки при превращении борнеола в камфен [20] [c.521]

Еще в древности стали известны пахучие вещества, входящие в состав эфирных масел ментол, борнеол, камфора и анетол. Интерес к этим веществам определялся, во-первых, практическими потребностями (использование их для лечебных целей, а также в составе благовонных смесей) [5, 6] и, во-вторых, легкостью выделения этих веществ в кристаллической форме из эфирных масел, например, при охлаждении. Поэтому представляется вполне естественным тот факт, что первые исследования химического состава душистых веществ в начале XIX в., обусловленные введением в органическую химию элементного анализа, были начаты с кристаллических соединений эфирных масел. [c.193]

В результате недавних исследований коллектива советских авторов [24], [24-а], [25] вс е эти вопросы были успешно решены. Созданная ими установка для непрерывного дегидрирования борнеолов в паровой фазе показана на рис. 37. Эта установка производительностью 1,5 т камфары в сутки работает на одном из советских заводов. [c.129]

По исследованиям Л. А. Михельсона [130], выход масла из свежего растения равен 0,83%, в пересчете на сухой материал — 2,58%. Константы масла 0,9025 По 1,4720 ад +5,50° к. ч. 0,49 эф. ч. 0 эф. ч. п. ац. 37,25. После фракционирования в составе масла установлено 34% а-пинена, 4% р-пинена, 26% камфары, 15% кариофиллена, 5% спиртов и 4% фенолов, близко не идентифицированных. При самом тщательном исследовании всех фракций в масле не удалось обнаружить присутствие камфена, борнеола или цинеола, часто являющимися спутниками камфары. [c.169]

Определение константы этерификации для борнеола и изоборнеола [53] также не решило вопроса о соотношении между ними. Полученные результаты могут быть истолкованы в пользу как вторичного, так и третичного характера этих спиртов. Ср. Л. А. Чугаев. Исследования в области терпенов и камфоры [14], стр. 300 Земмлер [93]. [c.190]

Синтетические КЗ, обычно имитирующие природные запахи, зачастую представляют собой комплексы из 50-60 соединений. Большинство эфирных масел содержат разнообразные монотерпеноиды [(+)лимо-нен, а-пинен, цитраль, гераниол, карвон, борнеол], сесквитерпены [а-цидрол, ветиверол]. Например, при исследовании летучих компонентов, составляющих аромат малины, было идентифицировано 25 индивидуальных соединений, а при изучении летучих компонентов, составляющих запах груши, было найдено более 60 соединений. Однако некоторые эфиртте масла состоят преимущественно из одного-двух компонентов эвкалиптовое масло содержит 75% цинеола масло, выжатое из кожуры цитрусовых, — 90% (+)-лимонена. [c.381]

Относящиеся сюда соединения были получены также Байером и Виллигером, но не изучены подробно. По исследованиям этих авторов триметилкарбинол, амиленгидрат и обычный амиловый спирт с железистосинеродистой кис ютой и концентрированной соляной кислотой дают иглы при взбалтывании их бензольного раствора с реагентом в тех же условиях борнеол дает соединения с железисто- и с железосинеродистой кислотами. Соединение с кобальтосинеродистой кислотой имеет состав 2 it,HigO + НзСо(СК)е. [c.114]

По получению борнильных эфиров непосредственно из пинена были взяты многочисленные патенты. Для взаимодействия с пп-неном предлагались борная [252], уксусная [340], салициловая [208], себациновая [213], щавелевая [185], тетрахлорфталевая [227] и многие другие кислоты. Отличительной особенностью этих способов является получение оптически деятельного борнеола, а следовательно и камфары. Предлагалось осуществлять взаимодействие пинена с кислотами также в присутствии катализаторов, например, взаимодействие с уксусной кислотой в присутствии борного ангидрида [314] и взаимодействие со щавелевой кислотой в присутствии хлористого алюминия [304]. В этом случае получались эфиры изоборнеола. Предлагалось также использовать направляющее действие растворителей [214]. Эти исследования не привели к положительным результатам, так как выход эфиров борнеола получался низкий из-за побочных реакций, приводящих к образованию больших количеств моноциклических терпенов. Кроме того, в этом случае одновременно с эфирами борнеола образуется значительное количество эфиров фенхилового спирта [215], что осложняет получение камфары, соответствующей по своему качеству международным стандартам. [c.15]

В довоенное время германской фирмой Шеринг была проведена большая работа по подбору катализаторов для изомеризации пинена. Результаты этих исследований, выполненных Ульферсом и Эрбе, стали известны по окончании второй мировой войны. В табл. 13 приведены максимальные выходы технического камфена, т. е. суммы камфена, трициклена и фенхенов, получающиеся при проведении реакции с разными катализаторами. При действии некоторых катализаторов, например щавелевой кислоты, наряду с камфеном получается эфир борнеола. Образующийся в этих случаях борнеол приплюсован к камфену. Точность анализов, вероятно, лежит в пределах 5%. [c.41]

По получении камфары окислением борнеола и нзоборнеола в начале столетия были выполнены довольно многочисленные исследования и взято значительное количество патентов. Сводка литературы дана в ряде обзоров [182, 268, 331]. [c.105]

Первые исследования пихтового масла былн выполнены в Питербурге Голубевым в конце XIX начале XX столетия. Было установлено, что пихтовое масло содержит до 40—45% (—)-борнилацетата, (—)-борнеол и (—)-камфен. Эти вещества были выделены практически чистыми даже с точки зрения современных требований [47, 50, 51]. Голубев же разработал способ превращения борнилацетата в камфару, который сводился в выделению борнилацетата, его гидролизу, окислению борнеола азотной кислотой и возгонке камфары [48, 49]. [c.147]

Исследование борнеола и изоборнеола. В борнеоле и изоборнеоле определяют воду, что важно знать при учете выходов и для проверки качества отжима борнеолов на центрифуге. Определяют нелетучий остаток для проверки качества промывки, содержание неомыленных эфиров, температуру кристаллизации. Кроме того, проверяют способность борнеолов достаточно легко дегидрироваться. [c.182]

Основные научные работы посвящены оптической активности химических соединений, а также органической химии. Получил (1877—1878) совместно с А. М. Зайцевым уксусный ангидрид действием ацетнлхлорида на ледяную уксусную кислоту. Исследовал различные спирты и их производные, жирные кислоты. Установил циклическое строение некоторых терпенов, а также наличие двойной связи в малеиновой кислоте. На основе рефрактометрических исследований доказал (1883) бицикли-ческую структуру молекул борнеола и камфары. Впервые показал (1884), что удельная рефракция раствора равна сумме удельных рефракций растворенного вещества [c.219]

И. И. Канонников на основе рофрактометрических исследований доказал бициклическое строение молекул камфары и борнеола. [c.653]

Несколько очень интересных исследований дегидратации было сделано с использованием модифицированной окиси алюминия. Так, Пайне и Пиллай [123] использовали окись алюминия, обработанную аммиаком, и получили в случае борнеола выход 77% камфена 10 и 23% трициклена 11. [c.147]

Сдвиги, индуцируемые реагентом 13, распространяются на 6 - 7 атомов углерода от координационного центра. Построив зависимость 6 от концентрации, можно получить предельные сдвиги и константы образования и определить стехиометрию комплексов [28, 742]. Чтобы показать, каким образом применяется уравнение (2.36) при исследовании геометрии металл-лигандного комплекса, рассмотрим два примера. На рис. 2.12 показанынизкопольные и высокопольные сдвиги в системе ROH — 13 (М = Ей) в качестве растворителя использован D 1. Сдвиги качественно согласуются с (2.36) для модели, изображенной на рис. 2.13. Химические сдвиги в аналогичной системе борнеол — 13 (М = Рг) удается рассчитать с точностью 5,8% по уравнению (2.36), если принять расстояние Рг —О равным 3,0 А, а угол Рг —О —С равным 126° и двугранный угол Н - С—О-Рг равным 25° [14]. Разработаны эффективные расчетные методы определения положения атома металла относительно лиганда, исходя из наблюдаемых химических сдвигов 1Н по уравнению (2.36) [32, 216, 422]. Контактные сдвиги могут давать вклад в наблюдаемые сдвиги протонов, связанных с первыми двумя-тремя атомами углерода вблизи гетероатома [610]. Реагенты, содержащие хиральные центры, дают неэквивалентные спектры энантиомерных лигандов, что позволяет непосредственно оценивать оптическую чистоту препарата [347], Сдвиги бифункциональных молекул можно разложить на вклады от двух отдельных комплексов [445]. [c.308]

Альбен Галлер (1849—1925) был профессором в Нанси и Париже. Ему принадлежат многочисленные исследования по органической химии. Кроме синтезов с амидом натрия, изучал терпены (борнеол, камфора), фгалеины, расщепление кетонов и т. д. [c.338]

Соотношение между борнеолом(1) как ближайшим производным камфоры, борниленом(П) — нормальным продуктом отщепления воды от борнеола — и камфеном(1П), образующимся из борнеола путем его дегидратации с так называемой камфенной перегруппировкой I рода (по Вагнеру) или II рода (по Наметкину и Брюсовой), выражается в настоящее время, на основе исследований Бредта, Вагнера, Чугаева и других, следующими формулами [c.149]

В 1917 г. Г. Принс [235] сделал попытку разобраться в продуктах, получающихся при конденсации формальдегида с терпенами. Его систематические исследования присоединения формальдегида к терпенам (пинену, борнеолу, лимонену, камфену, анетолу, цедрену) и ароматическим углеводородам (стиролу) показали зависимость направления реакции от условий ее осуществления. Он пришел к гликолям и формалям, проводя реакцию в ледяной уксусной кислоте в присутствии 10%-ного раствора серной кислоты, и лишь к формалям при осуществлении конденсации в воде в присутствии 20—30 %-ной серной кислоты [236—238]. Образование формалей и гликолей Принс изображал следующей схемой [c.177]

В составе эфирного масла мы идентифицировали а-туйен (0,8%), сг-а-пинен (45,7%), р-мирцен (22,8%), -лимонен (11,4%) -терпинен (0,8%), п-цимол (1,8%), цедрол (5,5%), терпинен-4-ол (2,5%), -борнеол (0,3%), борнилизобутират (1,3%), сесквитерпеновые углеводороды (7,6%). При исследовании состава эфирного масла анализировали фракции, полученные при разгонке на колонке Видмера методом газо-жидкостной хроматографии с идентификацией выделенных компонентов с помощью инфракрасной спектроскопии. [c.363]

Реакцию стереоэлективной полимеризации Цурута и сотр. [653—657] распространили на синтез оптически активного поли-алашша из ангидрида N-кapбoк и-DL-aлaнинa (X). Ранее X полимеризовался под действием соединений с активным водородом с образованием растворимого в воде полипептида. Недавно были применены металлоорганические соединения для полимеризации Ь-Х в высокополимер [658]. Оказалось, что применение даже одного компонента исследованной каталитической системы, например ( + )-борнеола или (—)-ментола, в качестве катализатора [c.180]

При растворении в экстрагентах некоторых органических веществ, практически нерастворимых в воде, коэффициенты распределения - фенолов значительно возрастают. Эти вещества по аналогии с гидротропными следует назвать сольвотропными. Из большого числа исследованных веществ сольвотропным действием по отношению к фенолам обладают бензофенон, камфора, борнеол, димстилфталат, дибутилфталат, фуран, анизол, фенетол, тиофен, дифенил, фенантрен и некоторые другие [165—167, 169—172]. [c.125]

Ко второй группе можно отнести методы синтеза камфары через эфиры борнеола (VIII), получаемые непосредственно из пинена при действии органических кислот. В первой четверти текущего столетия исследования, ставящие своей целью разработку таких методов, были весьма многочисленны [33], [152], [207], [237], [307]. Постановка этих исследований вызывалась стремлением упростить синтез камфары. Борнильные эфиры органических кислот хорошо омыляются щелочами, образуя борнеол. Поэтому, если бы был найден приемлемый способ получения борнильных эфиров непосредственно из пинена, получение борнеола из пинена — осуществлялось бы в результате [c.18]

Компоненты кориандрового масла идентифицировались сравнением удерживаемых объемов с предварительно очищенными образцами веществ, наличие которых предполагалось в кориандровом масле по литературным данным. Полученные результаты подтверждались выделением соответствующих веществ или обогащенных фракций и спектральными исследованиями. Этим способом в кориандровом масле идентифицированы линалоол, камфара, линалилацетат, борнеол, геранилацетат и гераниол. Углеводородная часть представлена следующими компонентами а-пинен, камфен, -пинен, мир-цен, дипентен, -терпинен, /7-цимол (рис. 1). [c.142]

Изучено влияние тиокамфоры, борнеола и изоборнеола на скорость электродных процессов на кадмиевом амальгамном электроде и получены адсорбционные характеристики ингибиторов на ртути. Установлено, что исследованные вещества отличаются по тормозящему действию, что связано с разной прочностью и температурной устойчивостью адсорбционных слоев. [c.163]

Подробное исследование аирного масла провела И. В. Виноградова [16]. Образец масла был получен с Лубянской опытной станции. Константы масла следующие 0,9596 +8,05° 1,5050 к. ч. 1,42 эф. ч. 0,0 эф. ч. п. ац. 51,2, что соответствует содержанию спиртов (С15Н24О) 20,8%. 1 мл масла растворяется в 0,3 мл 90% спирта, в 80% и 70% спирте масло не растворимо. Фенолы и альдегиды присутствуют в виде следов. Содержание кетонов составляет 8,75%. В результате исследования установлено, что масло содержит d-a-пинен около 1%, -камфена около 7%, /-камфары 8,7%, борнеола около 10%, сесквитерпеновых спиртов 17%, парафин с т. пл. 60°, куминовый альдегид, уксусную и валериановую кислоты. [c.10]

Подробное исследование эфирного масла А. аппиа провели советские исследователи Б. Н. Рутовский и И. В. Виноградова [192]. Из цветущей травы растения, обитающего в Сухуми, перегонкой с водяным паром они получили эфирное масло с выходом 0,31% и следующими константами Z)) 0,8889 ад—5,84° д 1,4745 к. ч. 0,87 эф. ч. 10,3 эф. ч. п. ац. 39,64. Масло состояло из а-пинена (доказано окислением в пиноновую кислоту, семикарбазон, т. пл. 203°), цинеола (соединение с резорцином), камфена (перевод в изоборнеол, т. пл. 208—210°), артемизиакетона и изоартемизиакетона (семикарбазон, т. пл. 94—96° или 68—71°), /-камфары (т. пл. 175—177°), небольшого количества борнеола (т. кип. 200—202°), уксусной и масляной кислот, куминового альдегида (предположительно семикарбазон, т. пл. 208—211°) и фенола, вероятно евгенола. [c.31]

В результате исследования в масле найдено а-пинена около 12%, камфена около 23%, камфары около 16%, /-борнеола и /-борнилаце-тата около 33%. [c.58]

По исследованиям А. А. Правдолюбовой [178], выход эфирного-масла составляет 0,2%. Масло имеет константы 0,9491 ад—24,16 Пд 1,4705 к. ч. 3,2 эф. ч. 96 эф. ч. п. ац. 119,68. Константы масла,, из того же растения, но подсушенного перед перегонкой материала 0,9480 ад -12,07° Яд 1,4780 к. ч. 1,80 эф. ч. 118,92 эф. ч. п. ац. 142,80. Перед анализом оба образца соединены. Масло подвергнуто фракционированной перегонке. Получено 12 фракций в пределах температур кипения 154—229° и выше. Впервой фракции выделено 20 г кристаллической массы. В масле найдено 50%/-камфары, 10% камфена, эфир неидентифицированного спирта. Борнеол в масле не найден. [c.92]

По исследованиям Л. С. Грач [39], свежее растение содержит 2% эфирного масла, в составе которого установлено 48% мирцена, 4% а-пинена, следы камфена, 17,5% борнеола и дигидрокуминола (свободных и в виде ацетатов), следы неидентифицированного альдегида и 28% смолистого остатка. [c.132]

По исследованиям Б. Н. Рутовского и К. Забродиной [211], установлены выход масла (0,28%) и следующий состав компонентов 25% /- -пинена (нопиновая кислота, т. пл. 125), 34% цинеола (константы и резорциновое соединение, т. пл. 85°), 3% камфары (семикарбазон, т. пл. 238°), 10% борнеола (фенилуретан, т. пл. 138°), 1% борнилаце-тата, 20% кариофиллена (кариофилленовый спирт, т. пл. 95°) и 0,6% сесквитерпенового спирта. [c.174]

При перегонке с водяным паром хвои и веток получается выход эфирного масла 0,12—0,69%, выход из шишек 0,11%. Исследование И. П. Цукерваника и Л. С. Грач [265] характеризует масло, полученное из хвои и веток, как жидкость светлозеленого цвета с приятным пихтовым запахом. Масло имеет следующие константы /)гоО,9181 [а]д —34,25° 1,4682 к. ч. 1,5 эф. ч. 86 эф. ч. п. ац. 142,2. Растворяется в 0,8 объема 90% спирта. Плохо растворяется в 70% и 80% спирте. Масло содержит около 35% /-а-пинена, 3,4% камфена, 17,2% /-борнеола, 25,3% бориилацетата и 3% фурфурола. В противоположность родственному маслу из Abies sibiri a не содержит санте [c.229]

Масло из пихтовой хвои, полученное и исследованное Б. И. Рутовским и И. В. Виноградовой [192], имело сдедующие константы Z)lo 0,9581 ад —39,59° 1,4748 к. ч. 9,67 эф. ч. 139,21, или 48,7% борнилаце-тата эф. ч. п. ац. 190,84, или 60,9% общего борнеола. При омылении масла получено 20% борнеола. Далее авторы установили в масле присутствие с -а-пинена (нитрозохлорид, т. пл. 99% семикарбазон пиноновой кислоты, т. пл. 203—204°) и камфен (изоборнеол, т. пл. 210— 211°). [c.230]

Результаты, полученные для терпеновых спиртов, представляют интерес, так как исследованные спирты содержат первич-, ные, вторичные и третичные гидроксильные группы, а также активные ненасыщенные связи. При анализе трех олефиновых терпеновых спиртов результаты более высокие, чем теоретически вычисленные, были получены только для гераниола, а при опытах с моноциклическими спиртами — только для сс-терпинеола. Более низкие величины, получаемые для гераниола по методу с хлористым ацетилом, заставляют предположить, что гераниол и се-тер-пинеол содержат значительные количества примесей, имеюшлх третичные гидроксильные группы. Обыкновенно с -терпинеол получается путем дегидратации двухводного соединения — терпин-гидрата примесь последнего в техническом терпинеоле в количестве 5% может объяснить слишком высокие результаты, полученные для первого. Для обоих бициклических терпенов — борнеола и фенхилового спирта — результаты хорошо согласовались с данными, полученными по методу с хлористым ацетилом. Для бициклического олефинового спирта — саяталола — значение оказалось несколько более высоким, чем полученное по методу ацетилирования, возможно, вследствие присутствия третичного гидроксила. В то же время для ментола результаты анализа по Фишеру всегда были несколько пониженными при применении катализатора, содержавшего 200 г (вместо 100) трехфтористого [c.280]

Суждения Вагнера о структуре пзоборнеола находятся в тесной связи с его исследованиями в области камфена. Оставляя относящиеся сюда подробности до следующей главы, мы ограничимся пока указанием, что, принимая для борнеола формулу Бредта, Е. Е. Вагнер [42] пришел к выводу, в настоящее время уже общепринятому, что переход от этого алкоголя к камфепу сопровождается внутримолекулярной перегруппировкой по тину превращения пинаколинового спирта в симметричный тетраметплэтилен [c.186]

Какие же выводы можно сделать из опытов Хессе Так как углеродные скелеты обоих исследованных им хлоридов оказались совершенно одинаковыми, то, очевидно, полученные из них алкоголи (борнеол и изобор-пеол) также должны иметь один и тот же углеродный скелет. Но в таком случае ясно, что как указанные алкоголи, так и соответствующие им хлориды могут быть только стереоизомерны, так как, ввиду отношения их к камфоре, совершенно невероятно, чтобы изомерия их, при тождество углеродного скелета, обусловливалась более глубоким различием в положении гидроксильной группы. Само собой разумеется, что выводы эти сохраняют свою силу лишь при условии, что все вышеупомянутые превращения исходных хлоридов не сопровождаются какой-лххбо внутримолекулярной перегруппировкой. [c.192]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология