Полимеры частичное

Набухание соответствует неравновесному переходному состоянию системы от чистых сополимера и растворителя к их полному взаимному смешению. Согласно законам термодинамики самопроизвольное течение изобарно-изотермических процессов сопровождается уменьшением термодинамических потенциалов, поэтому можно считать, что причиной сорбции является стремление системы к выравниванию химических потенциалов компонентов. Набухание — это замедленный процесс смешения двух фаз. Из-за разницы в подвижности молекул компонентов набухание осуществляется диффузией растворителя в сополимер, тогда как макроцепи весьма медленно проникают в объем, занятый чистым растворителем. Диффузии сопутствуют процессы взаимодействия молекул растворителя со звеньями макроцепей, перемещения структурных элементов сополимера, изменение конформаций макроцепей. Полимеры (сополимеры) по своим механическим (реологическим) свойствам обладают ярко выраженной анизотропией (продольные свойства близки к свойствам твердых тел, в то время как поперечные приближаются к свойствам жидкостей), вследствие чего занимают промежуточное положение между твердыми телами и жидкостями. Силовое поле, наводимое диффузией растворителя в полимер, частично запасается в последнем, что приводит к возникновению комплекса релаксационных явлений или явлений вязкоупругости. [c.296]

Прочие стереорегулярные полимеры. Более высокомолекулярные, чем этилен, а-олефины образуют при полимеризации на твердых катализаторах необычные стереорегулярные полимеры. При этом образуются как кристаллические изотактические, так и атактические каучукоподобные полимеры. Диолефины нолимеризуются на твердых катализаторах с образованием многочисленных стереорегулярных полимеров, частично пластического, а частично эластомерного характера. Применяя твердые катализаторы, возможно получать как эластичные, так и пластичные сополимеры. [c.293]

Американскими исследователями предложено в качестве загустителя использовать водорастворимый полимер - частично [c.70]

Широкому использованию спектроскопии КР Для исследования полимеров частично препятствуют следующие факторы [c.294]

Добавление на этой стадии новых порций мономера может привести только к очень незначительному набуханию и разрыхлению структуры полимера. Такое толкование поведения полимери-зующейся дисперсии подкрепляют два экспериментальных наблюдения. Скорость дисперсионной полимеризации акрилонитрила, протекающей в присутствии добавленных частиц полиакрилонитрила, заметно отличается от скорости на соответствующей стадии нормальной полимеризации [104]. Это находится в резком противоречии с результатами, полученными при дисперсионной полимеризации метилметакрилата в присутствии добавленных частиц полиметилметакрилата. В последнем случае скорость полимеризации мало отличается от скорости полимеризации без добавления частиц, при соответствующем общем содержании полимера. Дополнительным подтверждением высказанного представления является также наблюдение, что в дисперсионной полимеризации с непрерывной подпиткой акрилонитрилом происходят неконтролируемые реакции, если допустить вначале уменьшение текущей концентрации мономера до очень низкого уровня, а затем ее увеличить. Это явление возможно при условии, что частицы полимера частично фиксируются в состоянии, в котором значительное ускорение полимеризации обусловлено гель-эффектом, т. е. полимерные радикалы фиксированы, но мономер имеет к ним свободный доступ. Присутствие захваченных радикалов в поли-акрилонитриле при сходных условиях было экспериментально установлено методом электронного спинового резонанса [91 ]. К сожалению, полный анализ проблемы сталкивается с трудностями, так как в случае акрилонитрила соответствующий процесс гомогенной полимеризации в массе отсутствует полимеризация в массе сама является осадительной [93]. [c.212]

Тесная связь между этими двумя процессами очевидна также и из результатов опытов по деструкции растворимого каучукового экстракта из полимера, частично превратившегося в гель. Эти результаты, приведенные в табл. 10, показывают, что предельная степень деструкции экстракта [c.74]

Поскольку в таких полимерах частично сохраняются двойные связи, они могут обрабатываться различными реагентами для изменения их свойств или получения новых материалов, применяемых в качестве добавок к смазочным маслам. [c.113]

Такой вывод бесспорно имеет принципиальное значение. В связи с этим необходимо отметить, что еще в 1940 г. А. В. Фрост указывал, что в условиях каталитического крекинга при температурах выше 250° наблюдается миграция водородных атомов, и наряду с накоплением непредельных полимеров, например из бутена, появляются также и предельные соединения. В 1942 г. А. В. Фрост показал, что при действии активированной глины на октанол-1 при 180° происходит дегидратация спирта, образующийся октен частично полимеризуется, а далее олефины (октен, гексадецен и высшие полимеры) частично гидрируются за счет, повидимому, бедных водородом высокомолекулярных продуктов. В этой же работе было изучено поведение циклогексанона в аналогичных условиях. Были получены бензол и циклогексан, а также метилциклопентан, и предполагалось наличие метилциклопентена и циклогексена. Было также показано, что гексен, полученный дегидратацией гексанола-1, в тех же условиях дает смесь н.-гексана, 2-метилпентана и 3-метилпентана. А. Ф. Николаева, В. М. Татевский и А. В. Фрост показали, что в присутствии активированной [c.154]

Разбавленная 86%-ная серная кислота при температуре 10—20° количественно реагирует с непредельными углеводородами, входящими в состав бензиновых фракций, с образованием кислых гг средних эфиров. Одновременно протекают и реакции полимеризации, причем образующиеся полимеры частично растворяются в серной кислоте, а в большей своей части остаются в з глеводород-ном слое. Поэтому после удаления непредельных серной кислотой необходимо перегонкой отделять из обработанной фракции образовавшиеся полимеры. В присутствии ароматических углеводородов возможна также реакция конденсации (алкилирования) [c.132]

Основания можно выделить из нуклеиновых кислот при полном гидролизе полимера. Частичный гидролиз ведет к образованию более крупных фрагментов нуклеозидов, нуклеотидов или олигонуклеотидов (табл. 37.1). Компоненты нуклеиновых кислот можно выделить и из внутриклеточного пула, состав которого определяется равновесием между биосинтетическими и [c.35]

Структура и свойства каучуков. Э.-п. к, — аморфные полимеры, частично кристаллизующиеся при охлаждении. Их основные физич. свойства приведены ниже [c.511]

При формовании мембран в виде полых волокон полимер ориентируется при прохождении раствора через канал отверстия фильеры. Несмотря на то, что после выхода струйки раствора из канала в ней проходят релаксационные процессы, одноосная ориентация полимера частично сохраняется, что отрицательно влияет на проницаемость мембран. [c.83]

Если форма поперечного сечения отдельной цепи до некоторой степени плоская и пленка растянута в двух направлениях, то цепи не только расположатся параллельно плоскости, но также будут стремиться повернуться так, чтобы плоскость цепи была параллельна плоскости пленки. Этот эффект выражен особенно отчетливо, если полимер частично закристаллизован перед процессом растяжения и если микрокристаллиты имеют формы пластинок. В таком случае эти пластинки обычно имеют тенденцию расположиться параллельно плоскости пленки. [c.313]

Для уменьшения потерь полимера частичное осаждение последующих растворов следует проводить в том же стакане, где была выделена первая фракция. [c.46]

Полимерное покрытие получают обычно в электролизерах, выполненных из стекла или других химически стойких материалов. Причем, если пленка способна одновременно образовываться на катоде и на аноде, то электролизер может не иметь разделяющей мембраны [9]. В тех же случаях, когда покрытие получается только на одном электроде, ячейку делят перегородкой на два отсека, один из которых заполняют рабочим электролитом, а другой — раствором минеральной кислоты (серной, соляной, азотной) [3]. Если в процессе электрополимеризации полимер частично образуется и в растворе, то к ячейке подсоединяется система непрерывной фильтрации, позволяющая отделить осадок от электролита и поддерживать постоянную концентрацию мономера в растворе [3]. [c.67]

Расходование защитной добавки в поверхностных слоях полимера частично компенсируется ее диффузией из глубины образца, поэтому в общем случае для вычисления времени действия добавки надо знать размеры образца и коэффициенты диффузии агрессивного вещества и добавки само вычисление связано со значительными математическими трудностями. Рассмотрим предельный случай, когда из-за небольшой концентрации агрессивного вещества и большой подвижности добавки ее концентрация во всех точках образца имеет одно и то же значение. Для упрощения расчетов предположим также, что эффективность добавки очень высока и выше некоторой концентрации добавки полимер практически не расходуется. В этом случае скорость расходования В равна потоку агрессивного вещества через поверхность полимера, откуда [c.123]

Существенней особенпостью процесса является влияние растворителя на скорость распада перекиси, эффективность инициирования полимеризации, а так.же ка функциональность полимера частично природу концевых групп. Используя различные растворители, например метанол, ацетон, этанол, тетрагидрофуран (ТГФ), этилацетат и меняя условия реакции, можно получить полимеры с функциональностью от нуля до трех гидроксильных групп на макромолекулу [32]. Наряду с гидроксильными группами в полимере образуется некоторое количество альдегидных групп в результате индуцированного разложения перекиси и других побочных реакций [33]. [c.423]

Установленный механизм комплексного действия полученных полимеров частично приемлем в любых динамических условиях при скорости более 0,01-10 м/с для вязких водных растворов и других водорастворимых технических полимеров (для КМЦ, гипана, ПАА, по гиокса, К-4, метаса, сульфированного полистирола и др.). [c.168]

Многочисленные исследования при ВД+ДС были проведены на органических соединениях, особенно на веществах, способных полимернзоваться. Действие ВД+ДС на различные полимеры вызывает разрыв от. дельных С—С-связей в длинных полимерных молекулах, и при этом образуются свободные радикалы. В опытах с полимерами, содержащими двойные связи, происходит поперечное соединение полимерных цепей с образованием сетчатого высокомолекулярного продукта. Такие опыты были проведены, например, с полистиролом и другими полимерами с ненасыщенными связями. Таким образом, при действии ВД+ДС из больших молекул полимера частично образуются радикалы, реагирующие затем с исходными молекулами полимера. Здесь опять видна аналогия с действием ударных волн на подобные полимеры (см. раздел 22), поскольку в обоих случаях возникают пластические деформации в веществе. Если же подвергать ВД+ДС полимеры без двойных связей между углеродными атомами, то вместо образования полимеров пространственного строения имеет место получение высокомолекулярных соединений с менее крупными молекулами, что свидетельствует о деструкции исходного полимера. [c.223]

Характерной особенностью полимеров является то, что они могут быть полностью аморфными, частично аморфиыми, частично кристаллическими или почти полностью кристаллическими. Можно получить монокристаллы линейного полиэтилена [25, 34]. Очень часто возникает необходимость определить, является полимер частично кристаллическим или полностью аморфным. [c.57]

Химические сзойства ПЭВД определяются характером его молекулярного и надмолекулярного строения. Макромолекулы ПЭВД представляют собой дли гные цепочки групп - Hj-. Полимер частично закристаллизован. Доля аморфной части составляет 60-80%. Число СНз-групп и соответственно третичных атомов углерода лежит в интервале 1,5-2,5 на 100 С, число связей —С=С— главным образом винилиденовых, составляет примерно 0,3-0,5 на 1000 С. В очень небольшом количестве (10" -ь г 10" %) в макромолекулах имеются кислородсодержащие группы -С=0, —0-Н, -0-0-Н, -С—0-С. Эти детали строения макромолекул [c.161]

Типичные примеры систем, где есть только НКТС,—водные растворы некоторых эфиров целлюлозы . Поскольку условие (IV. 1) при их растворении или осаждении должно удовлетворяться, надо объяснить, почему это происходит, хотя полимер частично конденсируется. [c.115]

Б случае применения нитрилов, ароматических и алифатических кислот в качестве исходных веществ для полирекомбинации были получены полимеры, частично содержащие нитрильные группы в неизменном виде. Остальная же часть ннтрпльных групп вступает во взаимодействие друг с другом, образуя циклы, как, например, в случае цианистого бензила [591] [c.129]

Тартроновая кислота. Простейшей из двухосновных оксикислот является оксималоновая кислота СН (ОН) (С00Н)2, называемая тартроновой. Она может быть получена из броммалоно-вой кислоты при действии на нее влажной окиси серебра, а также восстановлением мезоксалевой кислоты СО (СООН) 2. Тартроновая кислота — кристаллическое вещество с т. пл. 187° С. При плавлении она отщепляет углекислоту и с выделением воды превращается в полимеры (частично в гликолид). [c.576]

Исследована полимеризация винилхлорида в комплексе с мочевиной под действием Y излyчeния в течение 50—70 час. при —75° С и мощности дозы ЫО рентген час. Образующийся полимер частично состоит из поливинилхлорида высокой кристалличности, плохо растворимого в органических растворителях. Авторы предполагают, что он образуется при полимеризации в каналах мочевины [c.82]

Детальные исследования радикалов в ПТФЭ в полимерах, частично ориентированных вытяжкой, прове- [c.179]

Белки построены из линейных цепей ковалентно связанных остатков аминокислот. Каждая мономерная единица в такой цепи может быть представлена любой из примерно двадцати различных аминокислот. Поэтому общее число структурно неэквивалентных белков ноистине огромно например, для белков, содержащих всего 100 мономерных единиц, это число равно 20 . Именно колоссальной вариабельностью, свойственной этой группе полимеров, частично объясняется широкий спектр биологических функций белков. [c.45]

Полимер частично набух в растворителе система гетеро-генна и имеет две фазы раствор растворителя в полимере и чистый растворитель. [c.14]

В результате облучения перфторпропилена образуются высококипящие вещества, соответствующие три- или тетрамерам этого олефина. Перфторбутадиен превращается в мягкий вязкий материал, представляющий собой смесь димера и твердого полимера, частично растворимую в кислородсодержащих растворителях. Перфторакрилонитрил образует твердый низкомолекулярный продукт, растворяющийся в ацетоне, этилацетате и др. [c.127]

Сополимеры с несколько повышенной теплостойкостью и повышенной хрупкостью были получены также при использовании в качестве второго мономера имида малеиновой кислоты, замещенного у азота ароматическими циклами (например, К-фенилмалеимид 1 ), или акриламидов с полициклическими заместителями у атома азо-та 15б-157 2 этих случаях повышение теплостойкости и хрупкости полимеров частично может являться следствием усиления межмолекулярного взаимодействия из-за появления в макромолекулах сополимера дополнительных полярных функциональных групп. [c.273]

Возможность такой проверки основана на анализе Яс-компоненты (Я — горизонтально поляризованный отраженный свет, и — вертикально поляризованный падающий свет), которая обусловлена эффектом локальной анизотропии исследуемой системы, а также на изучении спектральной структуры рассеянного света. Эти исследования интенсивно развиваются В. Принсом, Седлачеком, Душеком и др. и применительно к набухшим сшитым полимерам частично изложены в работе [20]. [c.73]

Повышенная температура (60 °С) и присутствие СН3СООН мешают проведению анализа, так как вода, содержащаяся в полимере, частично реагирует с уксусным ангидридом. Поэтому перед проведением анализа образец до.шен быть высушен. Оставшуюся воду можно учесть путем введения поправки, для чего необходимо определить степень взаимодействия воды с уксусным ангидридом в присутствии полимера. В обоих случаях проводят холостые опыты. Изменение потенциала вблизи точки эквивалентности в рабочем и холостом опытах составляет 40 мВ на 0,1 мл. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология