Перенос заряда син-Перенос протонов

Совокупность реакций переноса заряда, переноса протонов и образования кластеров определяет характер масс-спектров органических соединений при ИАД, а преимущественное протекание той или иной реакции зависит, в первую очередь, от типа газа-реагента и концентрации компонентов смеси. Однако для установления аналитических возможностей метода ИАД еще предстоит значительная теоретическая и экспериментальная работа по выяснению механизма ионно-молекулярных реакций с участием тяжелых органических молекул в условиях ионизации при атмосферном давлении. [c.22]

На стадии деацилирования система переноса заряда отрывает протон от воды, образующийся ОН-ион атакует углеродный атом в карбониле ациль-ной группы, присоединенной к сер-195. Образуется промежуточное тетраэдрическое соединение. Затем гис-57 передает протон на атом кислорода в сер-195, и в результате высвобождается карбоксильный компонент как второй продукт реакции. [c.31]

Во взаимодействии с переносом заряда с иодом [145] диметилсульфид более основен, чем диметилдисульфид, что согласуется с их поведением по отношению к протонным кислотам. К сожалению, метилмеркаптан реагирует с этой кислотой. Иод как кислота несомненно ведет себя иначе, чем протонные кислоты или ВРз, судя хотя бы по тому, что с диметилсульфидом он образует более прочный комплекс, чем с соответствующим простым эфиром. [c.264]

Водородную связь также можно рассматривать с точки зрения переноса заряда [1]. Протоны кислоты здесь играют роль а-акцепторов. Передача влияния комплексообразования на атомы галогена, обычно удаленные от координирующего центра, осуществляется посредством индуктивного механизма, приводя к увеличению ионности связи Р—На1. Поэтому частоты ЯКР галоген содержащих кислот должны сдвигаться в низкочастотную область. [c.163]

Полосы в видимой области с такой же структурой, как и в наших спектрах (рис. 1), наблюдались авторами [3] при адсорбции бутена-1 и бутена-2 на алюмосиликате и были отнесены к л-комплексу с переносом заряда между протоном и л-электронным облаком олефина. Однако, это отнесение ничем не доказывается, и в настоящее время до сих пор дискутируется вопрос относительно природы полос в видимой области. [c.28]

В данном переходном состоянии резонансные структуры, которые можно написать для различных двойных связей и взаимодействий, не связанных с химическими связями, создают возможность распределения заряда по всей молекуле. Аналогичную картину можно нарисовать в случае кислотно-каталитической реакции, в которой переходное состояние включает частицы ОН и А" и лимитирующей стадией которой является перенос протона от группы ОН, находящейся вне кольца, к А. [c.483]

Галогены способны образовывать с аренами я-комплексы (электронодонорно-акцепторные комплексы — ЭДАК — или комплексы с переносом заряда — КПЗ), однако, как электрофилы, они недостаточно активны для замещения протона в ядре. Кислоты Льюиса (галогениды металлов А1, Ре, 5п, В и др.) поляризуют и тем самым активируют галогены [c.281]

К цепи молекул подходит протон, или ион НзО" " (показано стрелкой). Предположим, что в ассоциатах заряд переходит вдоль цепи молекул. Нарисуйте схему того же фрагмента, но с зарядом, перешедшим на другой конец цепи молекул. Какова роль водородных связей в процессе переноса протона в жидкой воде Опишите процесс переноса протона в воде. [c.52]

Образовавшийся после присоединения протона катион а может непосредственно присоединить анион хлора с образованием обычного продукта 1,2-присоединения. Однако он может также реагировать в виде катиона б, который возникает из а при перетягивании катионным центром подвижных л-злектронов двойной связи. В результате недостаток электронов (т. е. положительный заряд) переносится на концевой атом углерода, к которому и присоединяется анион хлора так происходит 1,4-присоединение. Естественно, что оба продукта, имея еще одну двойную связь, могут присоединить еще по одной молекуле хлороводорода и дать предельные дихлориды. [c.114]

Во время электрохимической реакции заряд переносится от реагирующей частицы вещества на электрод или обратно. Одновременно с этим заметно изменяется физико-химическое и энергетическое состояние этой частицы. Ион Н3О+, получая электрон, превращается из сольватированного протона в адсорбированный электродом атом водорода, при этом разрушаются старые химические связи и создаются новые. [c.337]

Современные представления квантовомеханической теории исходят из того, что электрон может перескакивать с поверхности металла к протону лишь в тот момент, когда энергетические уровни электрона и протона будут одинаковыми. Вероятность возникновения такого состояния весьма мала, вследствие чего процесс присоединения отрицательного заряда (электрона) к положительному (протону) протекает с неожиданно большими затруднениями. Частота выравнивания энергетического уровня протона до уровня энергии электрона определяется флуктуациями молекул полярного растворителя, вследствие чего изменяется энергетический уровень протона. В результате перенос заряда через фазовую границу существенно зависит от свойств полярного растворителя. [c.346]

Сообщалось, что хромофор, поглощающий при 560 нм, временно обесцвечивается при этом максимум поглощения сдвигается к 415 нм. Обесцвечение сменяется быстрым переходом в первоначальное состояние, сопровождаемым перемещением протона. Хотя провести корреляцию такого поведения с поведением родопсина в зрительных рецепторах довольно трудно, можно вполне ясно представить, как индуцированный светом перенос заряда [по типу механизма (13-36)] приводит к высвобождению протона с поверхности молекулы белка. [c.68]

Важность процессов переноса заряда при радиолизе смесей углеводородов подтверждается влиянием небольших количеств этанола на образование продукта. Выходы g (HD) и (Оз) уменьшаются в присутствии этанола в растворе циклогексана-й з в циклопентане [122]. Поскольку известно, что перенос протона к этанолу действительно имеет место, то уменьшение выходов я(НО) и й (Оз) дает веское основание предположить, что перенос активного центра к циклогексану осуществляется положительными ионами углеводорода. На основании этих результатов Тома и Хамилл [122] установили, [c.188]

Вода очень плохо проводит электрический ток. Однако водный раствор хлористого натрия является хорошим проводником. Увеличению электропроводности способствует растворенная соль. Каким образом растворение соли создает условия для переноса зарядов в жидкости Одним из возможных объяснений может быть предположение, что при растворении соли в воде образуются частицы, несущие электрический заряд. В результате движения этих заряженных частиц через раствор возникает ток. В данном случае растворенная соль имеет формулу Na l, т. е. на каждый атом натрия приходится один атом хлора. Химики пришли к выводу, что при растворении хлористого натрия в воде атомы хлора приобретают отрицательный заряд, равный заряду электрона, а атомы натрия — положительный заряд, равный заряду протона. Атомы или молекулы которые несут электрический заряд, называются ионами. [c.117]

НОГО взаимодействия с другими группами. Такие примеры известны, но они крайне редки, и мы не будем их рассматривать Все остальные возможности относятся к разряду более слабых взаимодействий. Свойства хромофоров могут меняться в зависимости от локального окружения или от взаимодействия его с соседними хромофорами. Рассмотрим сначала обычный эффект окружения. Это может быть влияние и локального pH, и диэлектрической проницаемости, и жесткости среды, и нгшичия соседних групп, способных вступать в специфические химические взаимодействия (такие, как перенос заряда или протона, связывание с ионом металла). Мы остановимся здесь только на влиянии полярности растворителя. [c.42]

Растворение металла, идущее одновременно с образованием Нг из ионов Н в растворе, представляет собой случай, в котором анодный и катодный процессы протекают на одном и том же электроде. (Эти процессы называются полиэлектродными.) При этом как диффузия, так и химические процессы могут стать лимитирующими. Ранние работы по растворению амальгам натрия [7-6] в кислотах и основаниях указывают на то, что скорость реакции имеет первый порядок по Н" и приблизительно порядок /2 по концентрации натрия. Для кислых растворов эти факты объяснялись тем, что процесс лимитируется диффузией. Однако, как показали более поздние исследования [77—80], скорость растворения металлов в различных кислотах и растворителях пропорциональна концентрации недиссоциированной формы кислоты и относительные константы скорости в различных кислотах хорошо ложатся на прямую Бренстеда. По-видимому, в этом случае лимитирующей стадией является перенос протона от молекулы недиссоциированной кислоты к поверхности металла , причем реакция подвергается специфическому катализу кислотами. При растворении солей, таких, как Na l, в системах с перемешивающим устройством предполагается, что скорость реакции лимитируется диффузией, причем диффузия происходит через пограничный слой насыщенного раствора соли на поверхности кристаллов соли. Хотя подобная картина, по-видимому, является правильной для простых солей, таких, как галогеииды щелочных металлов, в случае солей металлов переменной валентности картина может быть другой. Так, например, безводный СгС1з очень медленно растворяется в воде, при этом скорость реакции не зависит от перемешивания. Было обнаружено, что небольшое количество Сг " в растворе оказывает огромное влияние на скорость реакции. Вероятно, в этом случае осуществляется перенос заряда между частицами Сг - в растворе и Сг в твердой фазе. Эти системы, по-видимому, заслуживают дальнейшего изучения. [c.557]

Использование в качестве носителя кристаллических алюмосиликатов (цеолитов) типа У позволяет резко увеличить силу поверхностных кислотных центров, которая возрастает при деалюми-нирова-нии -и обмене структурных катионов Na+ на поливалентные катионы. Как показано Г. Д. Чукиным и др. [146], с металлом способны взаимодействовать лишь наиболее сильные протонные центры цеолитов, характеризующиеся частотой колебаний связи О—,Н в ИК-спектрах менее 3640 см , что соответствует энергии активации десорбции азотистых оснований >84 кДж/моль. При этом образуется комплекс с переносом заряда. По-видимому, указанная закономерность справедлива для любых носителей, содержащих поверхностные группы О—Н. [c.230]

В органической химии известно много примеров комплексов с переносом зарядов. Наиболее простой из них — образование комплекса (1 1) между хло-роводородом и бензолом при растворении НС1 в бензоле (так называемый л-ком-плекс). При этом протон хлороводорода слабо взаимодействует с я-электронамн бензольного кольца. [c.30]

Как указывалось в предыдущем разделе, близкое геометрическое расположение триады А5р-Н1з-5ег в активном центре сериновых протеаз называлось системой с переносом зарядов. Эти группы находятся в гидрофобном окружении во внутренней области фермента, и атаке гидроксильной группой серииа способствует отщепление протона по механизму общеосновного катализа имидазольным кольцом остатка гистидина. Это приводит к [c.226]

Предельные эквивалентные электрические проводимости ионов при 25 °С заключены в интервале 35—80 См-см -г-экв- , но электрические проводимости ионов Н+ и ОН значительно больше и равны 349,8 См-см -г-экв- и 198,3 См-см -г-экв-. Большая подвижность этих ионов объясняется эстафетным механизмом переноса заряда. Ион гидроксония Н3О+ способен передавать протон бли> апшсн молекуле воды по схеме [c.188]

Внутренняя реакционная способность ферментного нуклеофила, действующего в комплексе химотрипсина с высокоспецифическим субстратом (производным -фенилаланина), весьма близка к реакционной способности алкоксильного иона -ацетилсеринамида. Это означает, что в комплексе химотрипсина со специфическим субстратом (т. е. в исходном состоянии стадии ацилирования) протон ОН-группы 8ег-195 полностью смещен к имидазолу Н1з-57. В отличие от этого в свободном ферменте цепь переноса заряда , по-видимому, не полностью собрана, поскольку здесь внутренняя реакционная способность ферментного нуклеофила значительно меньше, примерно на 3 порядка (сравни значения к и п.ез, приведенные в табл. 29), чем в фермент-субстратном комплексе. [c.163]

Гидратированные многозарядные катионы металлов реагируют с водой как катионные кислоты средней силы. Водный раствор соли алюминия содержит, например, ион гексаакваалю-миния (1П) [А1(Н20)б] +. Вследствие высокого заряда катиона между ионом АР+ и атомами водорода гидратной оболочки возникает сильное отталкивание. Это приводит к переносу протона от молекулы воды гидратной оболочки к молекуле воды — растворителя с образованием иона гидроксония. Реакцию протолиза можно записать в виде следующего уравнения [А1(НгО)в]3+ + НаО Н,0++[А1(НаО)бОН]2+ [c.384]

В циклопентадиенильном анионе, как и во всех представленных ниже ароматических системах, протоны эквивалентны. Дициклопен-тадиенилжелезо — типичный я-комплекс (комплекс с переносом заряда), в котором шестиэлектронная молекулярная орбиталь перекрывается с вакантной орбиталью металла. [c.142]

Н. Д. Соколов, разработавший квантовомеханйческую теорию водородной связи на основе ВС-метода. Согласно Соколову [32], [к-31], при образовании водородной связи помимо чисто электростатического, ориентационного, эффекта происходит делокализация электронного заряда, т. е. частичный перенос заряда от молекулы донора В—Кг к молекуле акцептору К]—Н. Такой перенос электронного заряда дополнительно понижает энергию системы и приводит к образованию комплекса. Для упрощения рассмотрим только мостик А—Н ..В. В связи А—Н положительный заряд на самом атоме Н мал. Но в процессе образования Н-связи электронный заряд с Н-атома перетекает на атом А, тем самым высвобождая х-орбиталь водорода для приема от атома В электронного заряда неподеленной пары, который и свяжет атомы Н и В водородной связью. При этом высвобождение. -орбитали атома Н оголяет протон. Поле протона велико, и притяжение им электронного заряда атома В весьма эффективно, в то же время других своих электронов около протона нет, и поэтому отталкивание молекулы ВК от К1АН в области атома Н сильно понижается. Оба эти результата [c.268]

Поскольку тииловый радикал беден электронами, он является хорошим инициатором для богатых электронами мономеров типа виниловых эфиров (лучше чем для бедных электронами акрилатов). Эти реакции лежат в основе процесса с участием тиольных групп и двойных связей. Для фотоинициирования широко используются системы кетон — амин. Кетон в триплетном возбужденном состоянии и амин образуют эксиплекс (вероятно, комплекс с переносом заряда), который распадается на радикалы при переносе протона [c.260]

Магний—довольно электроотрицательный металл (5 g2+/Mg= = —2,1 В) —корродирует в свободном от кислорода нейтральном растворе хлористого натрия с выделением водорода. Железо в таких же условиях остается нетронутым. В то же время при многих коррозионных процессах в растворах, содержащих кислород, реакции с выделением водорода и восстановлением кислорода протекают одновременно. Относительную роль кислорода, гидратированного протона и молекулы воды в процессе коррозии установить сложно, поскольку она зависит от таких факторов, как природа металла, раствора, значения pH, концентрации растворенного кислорода, температуры, возможности образования комплексов и др. Скорость реакции с восстановлением водорода обычно контролируется активацией и в существенной степени зависит от природы электрода, хотя pH раствора, температура и пр. также оказывают определенное влияние. Поэтому в данном случае зависимость между перенапряжением и плотностью тока отвечает уравнению Тафеля (1.19), причем на значениях а и Ь сказываются природа металла и состав раствора. При высоких плотностях тока перенос зарядов становится существенным и линейное соотнощение между Т1 и logi нарушается. При восстановлении кислорода контроль активацией существен при низких плотностях тока, но при повышении плотности тока большее значение приобретает диффузия, и скорость коррозии тогда соответствует предельной плотности тока. Отметим, что в отличие от перенапряжения активации перенапряжение концентрации не зависит от природы электрода, хотя пленки и продукты коррозии, которые задерживают передачу электронов на катодных участках, будут заметно влиять на ее скорость. [c.29]

За последние годы были достигнуты огромные успехи в лабораторном получении частиц, обладающих высокими скоростями. Первыми успешными попытками оказались работы, основанные на использовании трансформаторов. Различные исследователи строили трансформаторы, позволившие получать напряжение до З-Ю В для работы с вакуумными трубками, в которых можно было ускорять протоны, дейтроны и ядра атомов гелия. В 1931 г. американский физик Р. Дж. Ван де Грааф построил электростатический генератор, в котором электрический заряд переносился движущейся изолйрованной лентой к электроду, заряженному до высокого потенциала., После-этого были построены генераторы Ван де Граафа, которые работали, создавая разность потенциалов до 15-10 е В. [c.589]

Этот механизм объясняет, почему катализатором служит цианид-нон. Катализатор в бензоиновой конденсации должен быть не только хорошим нуклеофилом но отношению к карбонильной группе, но также катализировать перенос протона от углерода к кислороду с образованием стабильного беизильиого карбаниоиа, в котором электроно-акцепторная цианогруппа участвует в делокалш алии заряда. [c.1376]

Лмнды не образуются в этой реакции из-за того, что перенос протона от ки J[oты (КСОгН) к основанию (МИд) происходит гораздо быстрее, чем нуклеофильная атака карбонильной группы кислоты аммиаком. После переноса протона отрицательный заряд карбоксилат-иопа препятствует атаке любым нуклеофилом. [c.123]

Обычно для характеристики эффективности О.ф. используют величины Н /2е или /2е, указывающие сколько протонов (либо электрич. зарядов) переносится через мембрану при транспорте пары электронов через данный участок дыхат. цепи, а также отношение Н /АТФ, показывающее, сколько протонов нужно перенести снаружи внутрь митохондрий через АТФ-синтетазу для синтеза 1 молекулы АТФ. Величина q 2й составляет для г нктов сопряжения 1, 2 и 3 соотв. 3-4, 2 и 4. Величина Н /АТФ при синтезе АТФ внутри митохондрий равна 2 одиако еще один Н может тратиться на вынос синтезированного АТФ из матрикса в цитоплазму переносчиком адениновых нуклеотидов в обмен на АДФ Поэтому кажущаяся величина /АТФ ру,и равна 3. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология