Газы пиролиза гидрирование селективное

Гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракции пиролиза. Во избежание термической полимеризации гидрирование сжиженных газов пиролиза необходимо осуществлять при возможно более низкой температуре (не более 50 °С), причем повышение ее должно происходить только путем адиабатического разогрева (за счет теплового эффекта реакции). Чтобы не допустить чрезмерного разогрева, в ряде случаев следует использовать два последовательных реактора колонного типа либо применить трубчатые реакторы с внешним теплоносителем или возвратом части про-гидрированного и охлажденного продукта на вход реактора. Поскольку фракции пиролиза Сз и С4 получаются в жидком виде, целесообразно проводить гидрирование также в жидкой фазе. Ввиду высокой реакционной способности гидрируемых примесей большого соотношения водород/сырье не требуется, поэтому, как правило, циркуляция водородсодержащего газа не применяется. В реакторы подается стехиометрическое количество водорода с 10—30% избытком. К катализаторам предъявляются требования высокой селективности (гидрироваться должны только высоконенасыщенные углеводороды) и инертности по отношению к реакции полимеризации. Наиболее эффективны палладиевые катализаторы, нанесенные на окись алюминия или носители на основе окиси алюминия. [c.21]

Рис. 26. Технологическая схема очистки газа пиролиза от ацетилена селективным гидрированием

Новейшая схема низкотемпературного разделения при низком давлении отличается от описанной, в первую очередь, повышением давления в метановой колонне до 0,6—1 МПа. Газ пиролиза после компрессии, очистки от НгЗ и СО2, осушки и отделения тяжелых фракций поступает на селективное гидрирование ацетилена. Далее газ подвергается дополнительной осушке и проходит двухступенчатую конденсацию фракции Сг- При этом используется охлаждение пропиленом и этиленом. Наиболее низкие температуры газа достигаются путем расширения оставшегося газа в турбодетандерах или вторичным испарением конденсата после его расширения. На установке осуществляется каскадное охлаждение с использованием этиленового и пропиленового холодильных циклов и центробежных компрессоров с приводом от газовой турбины. Применяемая схема конденсации этан-этиленовой фракции позволяет свести до минимума потери этилена с остаточным газом. [c.47]

Функциональная схема ХТС производства этилена из бензина изображена на рис. 6.6. Бензин и рециркулирующий этан поступают на пиролиз. Продукты пиролиза (пирогаз) направляются на стадию первичного фракционирования, где легкая и тяжелая смолы отделяются от газа пиролиза. Последний направляется на компримирование (сжатие компрессором). Газ пиролиза очищают от сероводорода и диоксида углерода, одновременно отделяются тяжелые фракции (С5 и выше). После осушки газ пиролиза поступает на разделение. В современных установках перед разделением газ подвергают глубокому охлаждению и выделяют водород и метан. Этан-этиленовая фракция подвергается очистке от ацетилена методом селективного гидрирования и разделяется на этилен с концентрацией 99,9% и этан. Последний возвращается на пиролиз. [c.353]

В. СЕЛЕКТИВНОЕ ГИДРИРОВАНИЕ АЦЕТИЛЕНА В ЭТИЛЕН В ГАЗАХ ПИРОЛИЗА [c.71]

Присутствие ацетилена и его соединений во фракции С4 недопустимо с точки зрения качества выделяемого дивинила и безопасности работы узла выделения медными солями. В связи с этим фракция С4 газов пиролиза предварительно очищается от ацетиленистых соединений селективным гидрированием, превращая их в дивинил. [c.253]

Прежде чем приступить к разделению газов, их следует очистить от сероводорода, углекислоты и меркаптанов промывкой, папример, щелочью. Газы нефтеперерабатывающих заводов, особенно газы пиролиза, всегда содержат ацетилен, который селективным гидрированием переводят в этилен. [c.167]

В промышленности этилен выделяют из газов пиролиза и крекинга нефти, которые содержат до 17.. . 20% этилена. Разработан селективный метод гидрирования ацетилена до этилена [c.128]

Выбор наилучшей схемы ректификации этан-этиленовой смеси и оптимальных параметров процесса во многом зависит от принятых в данном процессе методов фракционирования, выделения ацетилена (гидрирование, селективная абсорбция) и от других конкретных условий, В абсорбционных установках разделения газов пиролиза ректификацию этан-этиленовой смеси ведут при давлении 28—32 ат по схеме с тепловым насосом при работе по этой схеме в качестве рабочего тела используют нропан-пропиленовую фракцию. Расход энергии для данной схемы значительно выше, чем расход энергии для рассмотренных выше схем, в которых рабочим телом служит этилен или этан. [c.338]

На рис. 26 приведена технологическая схема очистки газа пиролиза от ацетилена селективным гидрированием. Газ пиролиза после компримирования и осущки проходит теплообменник 2 и [c.54]

Для очистки газа пиролиза от ацетилена и его гомологов используют экстракцию селективными растворителями (ацетон, диметилформамид) или селективное гидрирование на гетерогенных катализаторах. В последнем случае необходимо, чтобы гидрировался только ацетилен и его гомологи [c.67]

Новейшая схема низкотемпературного разделения при низком давлении отличается от описанной в первую очередь повышением давления в метановой колонне до 10 кгс/см (0,98 МН/м ). Газ пиролиза после компрессии, очистки от НгЗ и СО2, осушки и отделения Тяжелых фракций поступает на селективное гидрирование ацетилена. Далее газ подвергается дополнительной осушке и про- [c.52]

Очистка от ацетилена может осуществляться промывкой ацетоном при низких температурах либо, чаще всего, селективным гидрированием. Содержание ацетилена в газе пиролиза колеблется от 0,1 до 1%. При очистке оно должно быть снижено до 0,001 — 0,002%. [c.53]

Место выделения ацетилена в схеме установки при селективном каталитическом гидрировании существенно зависит от характера перерабатываемого сырья. Так, при пиролизе этана ацетилен удаляют обычно из газа пиролиза, а при переработке бензинов или более тяжелых продуктов — из этан-этиленовой фракции. [c.108]

Если высокие требования предъявляются не только к этилену, но и к пропилену, то селективное каталитическое гидрирование газов пиролиза следует осуществлять после депропанизатор (рис. 1У.7) 120]. Такое размещение селективного каталитического гидрирования является целесообразным и при очистке газа, получающегося при пиролизе тяжелого сырья. В этом случае фракция и содержащийся в ней бутадиен не будет затрагиваться. На крупных установках для обеспечения высокой степени очистки пропилена примеси пропади.ена и метил ацетилена обычно удаляют из пропан-пропиленовой фракции перед ее разделением. [c.109]

Основное достоинство гидрирования ацетилена в газе пиролиза— наличие в этом газе водорода. Однако применяемый катализатор должен обладать большой селективностью вследствие высокого парциального давления водорода. При добавлении водяного пара к газу селективность катализатора обычно улучшается и его загрязнение уменьшается. К достоинствам селективного каталитического гидрирования следует отнести также попутное удаление при гидрировании из газа пиролиза некоторых ненасыщенных углеводородов и кислорода. Недостаток — большой объем обрабатываемого газа и соответственно большой объем катализатора. Кроме того,, при наличии в газе тяжелых углеводородов нельзя обеспечить длительную активность и высокую селективность катализатора. Преимущества удаления ацетилена из этилена (или этан-этиленовой фракции) — меньший объем обрабатываемого газа и, как следствие, меньший объем применяемого катализатора, наличие в газе меньшего количества примесей, отравляющих катализатор, и возможность достижения высокой степени очистки. Недостатки схе-,мы — необходимость добавления водорода и повышенный расход холода, поскольку охлажденная этан-этиленовая смесь должна [c.109]

На рис. 1У.8 показан один из вариантов технологической схемы узла селективного каталитического гидрирования ацетилена, содержащегося в газе пиролиза. Процесс проводят под давлением. Газ пиролиза после осушки нагревается вначале в теплообменнике /, а затем в паровом подогревателе 2 [121]. После этого он проходит последовательно два реактора 3. Температуру в реакторах регулируют промежуточным охлаждением газа между ними и поддувом холодного очищенного газа между слоями катализатора. [c.110]

Селективное гидрирование ацетилена наиболее часто проводят в присутствии палладиевого катализатора с промотором [59]. Палладиевый катализатор можно применять, когда в газе пиролиза содержится менее 1 % (об.) С4 и выше и примерно по 0,0001% (об.) СО и органических соединений серы. Опубликованы данные по эффективному использованию металлокомплексных катализаторов [56]. [c.63]

На рис. 1.16 показан один из вариантов селективного каталитического гидрирования ацетилена. Процесс проводят под давлением. Газ пиролиза после осушки нагревают вначале в теплообменнике, а затем в паровом подогревателе [54]. После этого газ проходит последовательно два реактора. Температуру в аппаратах регулируют промежуточным охлаждением газа между ними и поддувом холодного очищенного газа в пространство между слоями катализатора. Содержание ацетилена в газе после очистки составляет всего 0,005—0,006% (об.). После очистки от ацетилена газ в ряде случаев дополнительно осушают. [c.63]

Газы пиролиза (рис. 4а) после осушки подвергаются трехступенчатому охлаждению за счет холодных потоков пропилена, этилена и метановодородной смеси и направляются в К-3, сверху которой выделяется смесь метана с водородом при температуре 30°С и давлении 6,1 МПа. Остаток из колонны К-3 перетекает в колонну К-4, где этан -этиленовая фракция отделяется от суммы углеводородов С3-С4. Выходящая сверху К-4 этан-этиленовая фракция разбавляется водородом, подогревается в теплообменнике водяным паром и поступает в реактор селективного гидрирования ацетилена Р-1. Катализат из Р-1 охлаждается в холодильнике, отделяется от водорода в сепараторе С-4. Этан-этиленовая фракция с низа сепаратора откачивается в колонну К-5, сверху которой выделяется целевой продукт -этилен. Температура верха К-5 поддерживается за счет хладагента (пропана) не выше +15°С. С низа К-5 выводится этан, который направляется в печь пиролиза. Пропилен выделяют из смеси с пропаном и углеводорода- [c.12]

Схема рис. 32 показывает, как проводится такое селективное гидрирование. Сухой, находящийся иод давлением газ крекинга или пиролиза нагревается в зависимости от содержания в нем водорода до 150—200° и поступает в один из двух, связанных друг с другом ацетиленовых конверторов, заполненных катализатором, расположенным в виде многих [c.71]

В пропилене, полученном пиролизом, обычно присутствуют примеси пропадиена и метилацетилена. Селективное гидрирование этих соединений протекает в присутствии таких катализаторов, как Pd на окиси алюминия и Pd - окись хрома. Рабочие параметры процесса (Н2 СзН =3 1 температура 150-200°С давление 1-20 атм среднечасовая скорость подачи газа 1300-4500 ) зависят от степени загряз- [c.191]

В Германии, не имевшей нефтяных месторождений, селективное гидрирование ацетилена использовали для промышленного получения этилена. Реакцию проводили при 180—320°С и 1,5—2-кратном избытке водорода с палладиевым катализатором на силикагеле. Аналогичный процесс применяют и сейчас для селективной очистки этилена от примеси ацетилена (последний всегда образуется при пиролизе углеводородных газов, при котором выделяется также водород). Гидроочистка от ацетилена достигается пропусканием газа через контактный аппарат с катализатором, в качестве которого рекомендованы палладий и никель на носителях, молибдаты кобальта и никеля. [c.481]

Более современная установка концерна Империал кемикл индастриз в г. Уилтоне (Англия) работает по схеме, промежуточной между двумя описанными выше [9]. Газы пиролиза очищают от сероводорода, сушат и удаляют из них ацетилен селективным гидрированием в этилен при 200°. На рис. 16 показана схема установки. [c.123]

Переработка этилена в большинстве случаев требует тщательной очистки его от ацетилена. Так, при производстве полиэтилена под высоким давлением и окиси этилена содержание С2Н2 не должно превышать 10 частей на 1 млн, частей [2], что соответствует 99,5—99,8%-ному удалению ацетилена. Селективному гидрированию подвергаются целиком газы пиролиза перед фрак-циопировкоп или же только этиленовая фракция. В первом случае ацетилен гидрируется водородом, содержащимся в газах пиролиза. В последнем случае для производства этилена высокой чистоты потребовалось бы введение водорода извне, а также новая ступень разделения газов кроме того, управление высокоэкзотермической реакцией гидрирования затрудняется [13]. Вследствие этого установка гидрирования ацетилена размещается обычно перед фракдпопировкоп, после очистки от кислых газов. [c.151]

На рис. IV.2 изображена схема селективного гидрирования ацетилена [2]. Газ пиролиза подогревается за счет теплообмена с продуктами реакции и окончательно догревается в трубчатой нечи 1. Затем он сверху вниз проходит параллельно два реактора и охлаждается в теплообменнике и водяном холодильнике. Для более полного удаления ацетилена весьма важно, чтобы реакционная смесь проходила через катализатор равномерным потоком, без проскоков и перемешивания. Для этого катализатор разделен по горизонтали на несколько слоев, в промежутках между которыми газ повторно перераспределяется. В этих же промежутках размещаются смесительные устройства для поддува части слабо нагретого сырьевого газа, снимающего избыточную теплоту реакции. Кроме того, вследствие малой концентрации ацетилена сама реакционная смесь аккумулирует часть тепла процесса и таким образом предотвращает чрезмерный подъем температуры. Перед входом газа в печь и реакторы в поток вводится разбавляющий водяной пар, количество которого варьируется в зависимости от активности катализатора. Пар подается для снижения отложения полимеров и смол на катализаторе и уменьшения подъема температуры в реакторах. [c.152]

Разделение газов пиролиза целесообразно осуществлять при повышенном давлении. Перед разделением газ сжимают компрессорами в четыре-пять ступеней и очищают в щелочных промывных аппаратах от кислых примесей. Затем из газа удаляют соединения ацетилена (путем селективного гидрирования на специальном катализаторе или промывкой днметнлформамидом) и подвергают его осушке с помощью различных адсорбентов. [c.18]

При очистке газа пиролиза от ацетилена и его гомологов в npit мышленности используется метод селективного гидрирования на к< тализаторе Pd/AljOg при теьшературе 40-200 °С и давлении 2-5 [c.794]

По первой схеме (см. рис. 1) газ пиролиза прежде всего напра- вляют на компрессию. После компрессии из газа удаляется основная масса углеводородов С4. Освобожденный от тяжелых углеводородов компримированный газ поступает на осущку и далее на разделение. На стадии разделения из газа выделяют метано-во-дородную, пропан-пропиленовую (Сз) и бутан-бутеновую (С4) фракции, этан и 97—98%-ный этилен. Если этилен предназначен для производства полиэтилена, производится его дополнительная очистка от сероводорода и двуокиси углерода, от ацетилена (селективным гидрированием или промывкой ацетоном) и концентрирование путем ректификации с целью удаления метано-водородной фракции и следов этана. [c.25]

Основные различия между рассмотренными схемами заключаются в размещении стадий очистки, удаления тяжелых фракций и концентрирования этилена и пропилена. Очистка от ацетилена до разделения (см. рис. 2) имеет некоторые преимущества — газ пиролиза содержит водород, необходимый для селективного гидрирования, и не требуется дополнительно его удалять на стадии концент-риррвания, так как метано-водородная фракция в любом случае выделяется на стадии разделения. Недостатком такой схемы является значительное увеличение объема газа, подвергающегося гидрированию. В случае же селективного гидрирования выделенного этилена или этан-этиленовой фракции значительно уменьшается объем газа, подвергаемого гидрированию, но требуется дополнительное удаление метано-водородной фракции. С этой точки зрения схема, приведенная на рис.. 2, является олее гибкой, так как она позволяет по-разному размещать стадию очистки от ацетилена в зависимости от конкретных условий. Очистку от сероводорода и двуокиси углерода предпочтительно проводить до разделения. [c.26]

Разделение газа пиролиза при высоком давлении. Принципиальная схема разделения газа пиролиза при высоком давлении приведена на рис. 1.8. Компримированный и осушенный газ поступает в блок охлаждения и выделения водорода 1. Для охлаждения используют отходяшие холодные потоки пропилена, этилена и метана. В результате конденсации большей части метана и всех более тяжелых углеводородов удается получить водород чистотой 90—95 %. Конденсат подается в метановую колонну 2, в которой конденсируются углеводороды Сг—С4, а сверху отбирается метановая фракция с небольшим содержанием водорода. Последняя направляется в блок 1, где охлаждает поступающий на разделение газ пиролиза. Углеводороды Сг—С4 подаются в этановую колонну для выделения этан-этиленовой фракции, которая направляется на селективное гидрирование с целью удаления ацетилена. Затем фракция Сг поступает в колонну 5 для [c.43]

В этих работах селективное гидрирование используется для очистки различных газовых смесей от примесей ацетиленовых углеводородов. Возможно, что при определенных условиях этот метод может быть использован и для очистки от высших ацетиленов газов пиролиза, ацетилена-концентрата, а также синтез-газа от примесей соединений ацетилена. Последний вариант, по-видимому, может быть совхмещен с гидрированием окислов азота, что играет особо важную роль для последующей возможной очистки газа отмывкой жидким азотом. [c.48]

При селективном каталитическом гидрировании ацетилена расположение этого блока в схеме газоразделения существенно зависит от характера перерабатываемого сырья. Так, при пиролизе этана аце тилен удаляют обычно из газов пиролиза, а при пиролизе бензинов или более тяжелых продуктов — из этан-этиленовой фракции. Для гидрирования ацетилена на 1 моль С2Н2 обычно требуется 2—3 моль водорода. [c.63]

В настоящее время известны следующие способы получения дивинила контактное разложение этилового спирта (способ С. В. Лебедева), дегидрирование -бутана конденсация ацетальдегида с последующими гидрированием и дегидратацией конденсация пропилена и формальдегида с последующим разложением 4-метилдиоксана селективное гидрирование винилацетилена извлечение из газов пиролиза. [c.90]

Бензиновые фракции, получаемые при производстве этилена, пропилена, бутилена, бутадиена пиролизом углеводородных газов и низкооктановых бензинов, содержат 40—65 вес. % ароматических, около 20 вес. % олефиновых и 10—15 вес. % диолефиновых углеводородов. Применение их в качестве компонента автомобильного бензина или сырья для получения ароматических углеводородов без предварительной очистки невозможно из-за высокого содержания в них моно- и главным образом диолефинов, а также примесей сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений. Облагораживание таких бензинов методом селективной гидроочистки было проведено на сульфидном вольфрамникелевом, алюмокобальтмолибденовом, алюмоникелевом и алюмопалла-диевом катализаторах [32, 46—49]. Результаты облагораживания на двух последних (низкотемпературных) катализаторах показали, что оптимальное содержание палладия в катализаторе составляет 0,5, а никеля — около 10 вес. % [46—49]. В присутствии алюмопалладиевого катализатора глубина гидрирования непредельных углеводородов повышается с увеличением температуры, давления и с уменьшением удельной объемной скорости подачи сырья. Зависимость глубины гидрирования непредельных углеводородов от давления и удельной объемной скорости подачи сырья показана на рис. 44 [47]. [c.199]

Сжатый газ, содержащий водород и углеводороды, осушают пропусканием через окись алюминия или молекулярные сита, охлаждают приблизительно до —70 °С и направляют в демета- низатор. В качестве хладоагентов в различных холодильных циклах системы разделения пирогаза используются комприми-рованные метан, этилен и пропилен. Этилен и пропилен выделяют и очищают путем низкотемпературного фракционирования под давлением. Этан и пропан возвращают в цикл и пиролизуют в специальных печах. Из бутан-бутиленовой фракции методом абсорбции можно извлечь бутадиен. Фракция от С5 и выше, выкипающая до 200°С (т. е. бензиновая фракция), содержит значительные количества ароматических углеводородов Се — Се, которые можно выделить экстракцией (гл. 5). По другой схеме присутствующие диены подвергают селективному гидрированию и полученную фракцию используют как моторное топливо. [c.67]

На активность и селективность катализатора в системах гидрирования ацетилена из пирогаза влияют парциальное давление водорода, ацетилена, этилена, углеводородов С4, содержание сернистых соединений и водяных паров, а также время контакта. Активность катализатора возрастает с ростом парциального давления водорода и времени контакта и уменьшается с повышением парциального давления углеводородов С4 и ростом содержания серы в пирогазе. Селективность катализатора увеличивается с ростом парциального давления водорода и ацетилена, увеличением концентрации сернистых соединений и уменьшением времени контакта в присутствии водяных паров улучшается селективность катализаторов и уменьшается вероятность образования на них высокополимеров. При гидрировании ацетилена, содержащегося в газе термоокислительного пиролиза этана с применением никель-хромового катализатора (6—% м 1час нирогаза на 1кг катализатора), количество ацетилена снижается с 1,26 до < 0,01% мол. [96] (табл. 21). [c.130]